8.4 Обработка результатов

8.4.1 Результаты титрования изображают в виде графика зависимости потенциала от объема раствора азотнокислого серебра. Точки перегибов кривой указывают на расход титрованного раствора азотнокислого серебра для достижения конечных точек титрования сероводорода и меркаптановой серы. Потенциал конечной точки титрования составляет приблизительно минус 320 мВ - для сероводорода и плюс 100 мВ - для меркаптановой серы. Потенциал зависит от комбинации электродов, и указанные значения следует рассматривать как ориентировочные.

На рисунке 1 приведена типичная кривая титрования смеси сероводорода и меркаптанов.

Если в испытуемом газе присутствует один из определяемых компонентов, титрование раствора дает аналогичную кривую, только с одной точкой эквивалентности.

Рисунок 1 - Кривая титрования смеси сероводорода и меркаптанов

Примечание - Результаты титрования допускается также определять по записи результатов в форме таблицы, приведенной в приложении Б.

8.4.2 Концентрацию сероводорода в газе _{, г/м³, вычисляют по формуле}

₍₁₀₎

где V₁ - объем титрованного раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование до первой точки перегиба кривой, соответствующей эквивалентной точке титрования сероводорода, см³;

17 - масса сероводорода, соответствующая 1 см³ титрованного раствора азотнокислого серебра концентрации точно 1 моль/дм³, мг;

с - концентрация титрованного раствора азотнокислого серебра с (AgNO₃) = 0,01 моль/дм³;

V - объем газа, измеренный газовым счетчиком, дм³;

К - означает то же, что и в формуле 2.

8.4.3 Концентрацию меркаптановой серы в газе _{, г/м³, вычисляют по формуле}

₍₁₁₎

где V₂ - объем титрованного раствора азотнокислого серебра, добавленный при титровании между первым и вторым перегибами кривой, соответствующий эквивалентной точке титрования меркаптановой серы, см³;

32 - масса меркаптановой серы, соответствующая 1 см³ титрованного раствора азотнокислого серебра концентрации точно 1 моль/дм³, мг;

с, V, К - то же, что в формуле 10.

8.4.4. Концентрацию сероводорода _{и меркаптановой серы , г/м³, при использовании для титрования аликвотной части поглотительного раствора вычисляют по формулам:}

₍₁₂₎

₍₁₃₎

где V₁; V₂; V₃; 17; 32; с; K - означают то же, что в формулах 10 и 11;

V_p - общий объем поглотительного раствора после разбавления в мерной колбе, см³;

V_a - объем аликвотной части, взятый на титрование, см³.

8.4.5 За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух определений, расхождение между которыми не должно превышать значений, указанных в таблице 11.

8.5 Точность метода

8.5.1 Сходимость

Два результата определений, полученные одним исполнителем в одной лаборатории, признаются достоверными (с 95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений, указанных в таблице 11.

8.5.2 Воспроизводимость

Два результата испытания, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значений, указанных в таблице 11.

Таблица 11

ПРИЛОЖЕНИЕ А

(рекомендуемое)

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРОВОДОРОДА ПРИ КОНЦЕНТРАЦИИ БОЛЕЕ 6 г/м³ ЙОДОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ БЕЗ ПРИМЕНЕНИЯ ВЫТЕСНИТЕЛЬНОГО ГАЗА

А.1 При отсутствии вытеснительного газа сероводород определяют непосредственно из источника испытуемого газа пропусканием его через поглотительные склянки и измерением остаточного объема после поглощения сероводорода градуированной по объему газовой пипеткой, заполненной для приема газа запорной жидкостью (насыщенным раствором хлорида натрия или водой).

Газовую пипетку закрепляют в вертикальном положении и полностью заполняют запорной жидкостью с помощью уравнительной склянки. Затем верхний трехходовый кран пипетки закрывают. Нижний кран газовой пипетки, соединяющий ее с уравнительной склянкой, открыт.

Две склянки заполняют поглотительным раствором и соединяют между собой встык. Первую склянку присоединяют к пробоотборной линии, а выходную трубку второй склянки присоединяют к верхнему трехходовому крану газовой пипетки.

Линию пробоотбора продувают испытуемым газом через тройник, установленный перед поглотительными склянками.

А.2 Испытуемый газ пропускают через поглотительные склянки со скоростью 1-2 пузырька в секунду. Первую порцию газа, представляющую собой вытесненный воздух в объеме от тройника до контакта с поглотительным раствором первой склянки, выбрасывают в атмосферу через верхний трехходовый кран газовой пипетки. Затем быстрым поворотом крана соединяют выход из поглотительных склянок с газовой пипеткой.

При отборе пробы давление газа в пипетке поддерживают на уровне атмосферного совмещением уровней запорной жидкости пипетки и уравнительной склянки.

После окончания пропуска необходимого объема газа сероводород определяют аналогично 5.1.3.2 и 5.1.3.3.

Объемную долю сероводорода при стандартных условиях в испытуемом газе X, %, вычисляют по формуле

где V; V₁; V₂; с; 11,88; К - означают то же, что в формуле 5.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(справочное)

ПРИМЕР ЗАПИСИ РЕЗУЛЬТАТОВ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ

Объем азотнокислого серебра V, см³, соответствующий точке эквивалентности, по записи потенциометрического титрования вычисляют по формуле

где V₁ - объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование до начала скачка потенциала, см³;

DV - объем порции (шаг титрования) раствора азотнокислого серебра, прилитого между двумя измерениями потенциала в области скачка, см³;

DE_max - максимальная разность потенциалов двух измерений (скачок потенциала), мВ;

DE₁ - разность потенциалов измерений непосредственно перед скачком потенциала, мВ;

DE₂ - то же, непосредственно после скачка потенциала, мВ.

Примеры расчета объемов раствора азотнокислого серебра, соответствующих точкам эквивалентности по данным таблицы:

для меркаптановой серы

При совместном присутствии сероводорода и меркаптановой серы

СОДЕРЖАНИЕ

Ключевые слова: газы горючие природные, сероводород, меркаптановая сера, фотоколориметрический метод, потенциометрический метод, йодометрический метод