Параллельно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с теми же реактивами, но без добавления анализируемого карбамида.
7.4.2.4 Обработка результатов измерений
Массовую долю азота в пересчете на сухое вещество , %, вычисляют по формуле
, (1)
где - объем раствора гидроокиси натрия молярной концентрации (NaOH)=0,5 моль/дм , израсходованный на титрование избытка раствора серной кислоты молярной концентрации (1/2H SO )=0,5 моль/дм в контрольном опыте, см ;
- объем раствора гидроокиси натрия молярной концентрации (NaOH)=0,5 моль/дм , израсходованный на титрование избытка раствора серной кислоты молярной концентрации (1/2H SO )=0,5 моль/дм в анализируемой пробе, см ;
- поправочный коэффициент раствора гидроокиси натрия молярной концентрации (NaOH)=0,5 моль/дм , определяемый по ГОСТ 25794.1;
0,007004 - масса азота, соответствующая 1 см раствора серной кислоты молярной концентрации точно (1/2H SO )=0,5 моль/дм , г;
- коэффициент пересчета массовой доли азота на сухое вещество;
- масса навески карбамида, г;
50 - объем раствора анализируемой пробы, взятый для анализа, см ;
- массовая доля гигроскопической воды в карбамиде, определяемая методом высушивания по 7.7.1, %.
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,2% при доверительной вероятности 0,95.
7.4.3 При разногласиях в оценке массовой доли азота определение проводят дистилляционным методом.
7.5 Определение массовой доли биурета
7.5.1 Определение массовой доли биурета с нейтрализацией раствора пробы
Метод заключается в измерении оптической плотности комплекса, образованного биуретом и сернокислой медью в присутствии щелочного раствора виннокислого калия-натрия при длине волны от 540 до 560 нм с рН раствора пробы, равным 7.
7.5.1.1 Характеристики погрешности измерений
Диапазон определения массовых долей биурета - от 0,5% до 3,5%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа - ±10% при доверительной вероятности 0,95.
7.5.1.2 Аппаратура, реактивы, растворы
Весы лабораторные по ГОСТ 24104 любого типа, класс точности высокий, дискретность - не более 0,1 мг, НПВ - не менее 50 г, НмПВ - не более 10 мг.
Фотоэлектроколориметр любого типа, позволяющий измерять оптическую плотность в диапазоне длин волн от 540 до 560 нм.
Кюветы толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.
Шкаф сушильный для поддерживания температуры в интервале от 60 °C до 110 °C с пределами допускаемой погрешности ±2,5 °C.
Бюретки 1-(1-5)-2-50-0,1;1-(1-5)-2-100-0,1 по ГОСТ 29251.
Колбы 1(2)-1000-2, 1(2)-500-2, 1(2)-250-2, 1(2)-100-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки 2-2-10, 2-2-20 по ГОСТ 29169.
Стакан В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336.
Цилиндр 1-500 по ГОСТ 1770.
Термостат или водяная баня.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор молярной концентрации (NaOH)=0,1 моль/дм , готовят по ГОСТ 25794.1.
Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165, раствор готовят по 7.5.1.3.
Калий-натрий виннокислый по ГОСТ 5845, раствор готовят по 7.5.1.3.
Биурет очищенный, готовят по 7.5.1.3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 10%.
Ацетон по ГОСТ 2768 или ГОСТ 2603.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор молярной концентрации (1/2H SO )=0,1 моль/дм , готовят по ГОСТ 25794.1.
Бумага индикаторная универсальная.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709. Допускается использовать деионизированную воду, соответствующую требованиям ГОСТ 6709.
Реактив Несслера по нормативному и техническому документу.
7.5.1.3 Подготовка к анализу
Очищенный биурет готовят следующим образом. Биурет промывают водным аммиаком с массовой долей 10% (на 50 г биурета 500 см аммиака), а затем водой до удаления аммиака (проба с реактивом Несслера). После этого биурет промывают ацетоном и высушивают при температуре (105,0±0,5) °C до постоянной массы.
Допускается очистка биурета перекристаллизацией из воды с последующей сушкой при температуре (105,0±0,5) °C до постоянной массы.
Очищенный биурет хранят в склянке из темного стекла с притертой пробкой.
Основной раствор биурета готовят следующим образом: навеску 1 г очищенного биурета взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), помещают в мерную колбу вместимостью 500 см , приливают 450 см воды, перемешивают до полного растворения, доводят рН раствора до 7 по индикаторной бумаге, добавляя раствор гидроокиси натрия или серной кислоты, после этого доводят объем раствора до метки водой и тщательно перемешивают.
Массовая концентрация биурета в полученном растворе - 2 мг/см .
Раствор сернокислой меди (II) готовят следующим образом: навеску 15 г сернокислой меди взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака), растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1000 см , перемешивают, доводят объем раствора до метки водой и тщательно перемешивают.
Раствор виннокислого калия-натрия готовят следующим образом: навеску 50 г виннокислого калия-натрия взвешивают, растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1000 см , добавляют 40 г гидроокиси натрия. Навеску гидроокиси натрия перед внесением в колбу быстро ополаскивают водой для удаления внешнего слоя, перемешивают, доводят объем раствора до метки водой и тщательно перемешивают. Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака.
7.5.1.4 Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 100 см каждая с помощью бюретки вносят 0; 1,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0; 30,0; 40,0 см основного раствора биурета, что соответствует 0; 2; 10; 20; 30; 40; 50; 60; 80 мг биурета, доводят объем раствора в колбах до 50 см водой с помощью бюреток или пипеток, приливают по 20 см раствора виннокислого калия-натрия и по 20 см раствора сернокислой меди, перемешивая содержимое колб после добавления каждого реактива. Затем доводят объемы растворов водой до меток и тщательно перемешивают. Растворы выдерживают в течение 20 мин. После этого измеряют оптическую плотность растворов при длине волны (550±10) нм по отношению к раствору сравнения, в качестве которого служит раствор, не содержащий биурета.
По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс значения массы биурета в растворах (мг), по оси ординат - соответствующие им значения оптических плотностей.
7.5.1.5 Проведение анализа
Навеску 50 г анализируемого карбамида (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака) помещают в стакан, растворяют в 100 см воды, доводят рН раствора до 7 по индикаторной бумаге добавлением раствора серной кислоты или гидроокиси натрия. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см , доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.
В мерную колбу вместимостью 100 см вносят 10 см (при массовой доле биурета свыше 0,9%) или 20 см (при массовой доле биурета от 0,5% до 0,9%) раствора пробы, добавляют 20 см раствора виннокислого калия-натрия и 20 см раствора сернокислой меди, перемешивая содержимое колбы после прибавления каждого реактива. Объем раствора в колбе доводят водой до метки и тщательно перемешивают. Растворы выдерживают 10 мин. Оптическую плотность анализируемого раствора измеряют при длине волны (550±10) нм по отношению к раствору сравнения, приготовленному таким же образом, но не содержащему анализируемой пробы.
По полученному значению оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу биурета в анализируемом растворе в миллиграммах.
7.5.1.6 Обработка результатов
Массовую долю биурета , %, вычисляют по следующей формуле
, (2)
где - масса биурета, найденная по градуировочному графику, мг;
- масса навески карбамида, г;
- объем раствора анализируемой пробы, взятый для фотометрирования, см .
Примечания
1 При необходимости более точного и воспроизводимого результата анализа при низком (менее 0,6%) содержании биурета градуировочные растворы биурета, растворы анализируемой пробы и сравнения перед фотометрированием выдерживают в течение 20 мин в термостате при температуре (25±1) °C.
2 Если исходный раствор анализируемой пробы мутный и (или) окрашенный, оптическую плотность анализируемого раствора измеряют по отношению к раствору сравнения, в качестве которого служит раствор анализируемой пробы, приготовленный по 7.5.1.5, но не содержащий раствор сернокислой меди. Параллельно измеряют оптическую плотность раствора сравнения по отношению к воде.
Из оптической плотности анализируемой пробы вычитают оптическую плотность раствора сравнения и вычисляют массовую долю биурета по формуле (2).
3 Если исходный раствор анализируемой пробы слабомутный, допускается вносить поправку в определяемую оптическую плотность. Для этого исходный раствор анализируемой пробы разбавляют в условиях по 7.5.1.5 без добавления реактивов и измеряют оптическую плотность мутного раствора по отношению к воде. Оптическую плотность мутного раствора вычитают из оптической плотности анализируемого раствора и вычисляют массовую долю биурета по формуле (2).
4 Если исходный раствор анализируемой пробы очень мутный, то перед доведением рН до требуемого значения (7.5.1.5) к нему добавляют 2 см раствора соляной кислоты молярной концентрации (HCl)=1 моль/дм , перемешивают и фильтруют под вакуумом через фильтрующий тигель с фильтром класса ПОР 10 или ПОР 16. Тигель и стакан промывают небольшим количеством воды, собирая фильтрат и промывные воды в чистый стакан. Полученный раствор нейтрализуют до рН 7, далее определение проводят по 7.5.1.5.
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,05% при доверительной вероятности 0,95.
7.5.2 Определение массовой доли биурета со смешанным раствором
Метод заключается в измерении оптической плотности комплекса, образованного биуретом со смешанным раствором в присутствии щелочи при длине волны (550±10) нм.
7.5.2.1 Характеристики погрешности измерений
Диапазон определения массовых долей биурета - от 0,5% до 3,5%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа - ±10% при доверительной вероятности 0,95.
7.5.2.2 Аппаратура, реактивы, растворы
Весы лабораторные по ГОСТ 24104 любого типа, класс точности высокий, дискретность - не более 0,1 мг, НПВ - не менее 50 г, НмПВ - не более 10 мг.
Фотоэлектроколориметр любого типа, позволяющий измерять оптическую плотность в диапазоне от 540 до 560 нм.
Кюветы толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.
Шкаф сушильный для поддерживания температуры в интервале от 60 °C до 110 °C с пределами допускаемой погрешности ±2,5 °C.
Бюретки 1-(1-5)-2-10-0,1; 1-(1-5)-2-25-0,1 по ГОСТ 29251.
Колбы 1(2)-1000-2,1(2)-100-2, 1(2)-50-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки 2-2-10 по ГОСТ 29169.
Цилиндр 1-500-2 по ГОСТ 1770.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор молярной концентрации (NaOH)=0,5 моль/дм , готовят по ГОСТ 25794.1.
Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165.
Калий-натрий виннокислый по ГОСТ 5845.
Калий йодистый по ГОСТ 4232.
Биурет, перекристаллизованный из воды и высушенный при температуре 100 °C - 105 °C до постоянной массы; раствор массовой концентрации 2 мг/см .
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709. Допускается использовать деионизированную воду, соответствующую требованиям ГОСТ 6709.
7.5.2.3 Подготовка к анализу
Смешанный раствор готовят следующим образом: навеску 5 г сернокислой меди взвешивают, растворяют в 200 см воды в мерной колбе вместимостью 1000 см , затем добавляют в колбу 400 см раствора гидроокиси натрия, в котором предварительно растворяют 15 г виннокислого калия-натрия. Раствор в колбе перемешивают, добавляют 5 г йодистого калия, растворенного в 50-100 см воды, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака.
7.5.2.4 Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 50 см каждая с помощью бюретки вносят 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 см раствора биурета, что соответствует 0; 2; 4; 6; 8; 10; 12; 14 мг биурета. В каждую колбу приливают по 15 см смешанного раствора и по 10 см раствора гидроокиси натрия, перемешивая содержимое колб после добавления каждого реактива. Объемы растворов в колбах доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов при длине волны (550±10) нм по отношению к раствору сравнения, содержащему в том же объеме те же количества реактивов, кроме раствора биурета.
По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс значения массы биурета в растворах (мг), по оси ординат - соответствующие им значения оптической плотности.
7.5.2.5 Проведение анализа
Навеску 10 г карбамида (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см , растворяют в воде, перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают. 10 см полученного раствора с помощью пипетки переносят в мерную колбу вместимостью 50 см , приливают 15 см смешанного раствора, 10 см раствора гидроокиси натрия, перемешивая содержимое колбы после прибавления каждого реактива. Объем раствора в колбе доводят водой до метки и тщательно перемешивают.
Через 10 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора при длине волны приблизительно (550±10) нм по отношению к раствору сравнения, в качестве которого служит раствор, приготовленный в тех же условиях, что и анализируемый, но не содержащий раствор пробы карбамида.
По полученному значению оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу биурета в анализируемом растворе в миллиграммах.
7.5.2.6 Обработка результатов
Массовую долю биурета , %, вычисляют по следующей формуле
, (3)
где - масса биурета, найденная по градуировочному графику, мг;
- масса навески карбамида, г;
- объем раствора анализируемой пробы, взятый для фотометрирования, см .
