ЇРОВЕДЕ^Я ЕКСТРАКЦІЇ
Зважують (20,00 ± 0,05) г їроби і засиїають в Тоёіе^ёешву їёя0ку °мкістю 500 мё або, їри застосував горизо^аёьшго вібратора (6.9), в коёбу Eрёе^мей°ра °мкістю 500 мё (6.3). Додають 200 мё дистиёьоваш'| або деіоызова- шї води кім^ат^оїтемїератури, їёя0ку закривають, загви^чують тоёіе^ёешвою кри0кою і стру0ують їротягом 60 хв, застосовуючи горизо^аёьмй вібратор з частотою вібрації (120 + 5) хв-1 і амїёітудою коёива^ 20 мм, або мі0аёку-вібратор (6.9) з чисёом оборотів 30 хв-1 + 3 хв-1. Сусїе^зію їроби фіёьтрують через беззоёьмй фіёьтр "си^я стрічка" і фіёьтрат збирають в чисту суху коёбу (6.10). Заёи0ок ^а фіёьтрі ^е їромивають. Аёьтер- ^атив^о доїуска°ться також застосовувати це^рифугу. Важёиво, щоб фіёьтрат був світ- ёим.
been exposed to water that would lead to leaching of soluble salts from the units.
From the bulk sample of units a representative sample of 50 g to 250 g of material, ground to pass a 150 pm test sieve (6.1), is prepared, using the crushing method described in 7.2.
.2 Crushing
Crush each unit or for large units fragments representative of the interior and exterior namely 1/5 or not less than 3 kg of each unit to give lumps not greater than 10 mm. Obtain from each crushed specimen a representative subsample of at least 50 g, either by coning and quartering or using a suitable mechanical sampling device. Mix this material and crush it to give particles not greater than approximately 1 mm. Reduce the prepared sample to 50 to 250 g using the same splitting method. Finally grind the complete sample to pass a 150 pm test sieve (6.1) complying with ISO 3310-1 or ISO 3310-2, using a mortar (6.2) or other suitable grinding equipment.
EXTRACTION PROCEDURE
Weigh 20 g + 0,05 g of the sample and transfer it to a 500 ml polyethylene bottle, or a 500 ml conical flask (6.3) when using horizontal shaking equipment (6.9). Add 200 ml of distilled or deionized water at room temperature, close the bottle with a screw-on polyethylene top and shake the bottle for 60 min, using a one dimensional horizontal shaking equipment at with a horizontal movement of 20 mm, or a rotary shaker (6.9) revolving at 30 min-1 + 3 min-1. Filter the suspended sample using an ashless blue ribbon filterpaper or equivalent and collect the filtrate in a clean dry flask (6.10). Do not wash the residue on the filter. Alternatively use a centrifuge. It is essential that the filtrate shall be clear.
BИЗ^AЧE^^Я КАТІОЫВ НСТРУМЕ^ ТАЁЬММИ МЕТОДАМИ
Загаёьж положення
Вміст іоИв метаёу виз^ачають всташвёе^м методом, ^аїрикёад, методом сїектрометрії з ндуктившю зв’язашю їёазмою (ICP), атомш- абсорбційшї сїектрометрії або їоёуме^евої фотометрії. Aёьтер^атив^о вміст магжю виз- ^ачають і розраховують відїовідш до роз- діёу 10.
Атомдо-абсорбці^а сїектрометрія (AAS) або їоёyме^ева фотометрія.
їідготовка їроб
В мір^у коёбу °мкістю 100 мё (6.8) їіїеткою (6.6) відбирають аёікво^у части^у 50 мё екстракту розчиших соёей, додають 4 мё соёяші' кисёоти 1:1 і 4 мё хёориду ёа^та^у. їри виз- ^аче^^і іоИв ^атрію (Na) і каёію (К) за доїо- могою атомш-абсорбційшї сїектрометрії додають 4 мё хёориду цезію. В мір^у коёбу доёивають воду до відмітки і стру0ують.
їриготувашя та каёібрувашя ряду етаёоших розчишв
Використовують:
^аяв^і в їродажу розбавёеж ставдартж роз- чим магжю (0,1 %), каёію (0,1 %), ^атрію (0,1 %) або
муёьтиеёеме^мй розчи^ ^аїрикёад, до 1000 мг магжю метаёевого, 1767,3 мг карбо- ^ату каёію (К2СО3), їросу0ешго за темїе- ратури (105 ± 5) °С, і 2305,1 мг карбо^ату ^атрію (Na2CO3), їросу0ешго за темїератури (105 ± 5) °С, відїовідш зважемх з точжстю до 0,1 мг, додають 50 мё соёяші' кисёоти 1:1. ^сёя закнчешя реакції обереже ^агрівають ^а їёиті до їовшго розчи^е^^я. В мірній коёбі °мкістю 1000 мё (6.7) розчи^ доёивають до відмітки. Всі реактиви їовиші бути лёьки з заз^аче^^ям "дёя а^аёізу". ^а закнчешя готують ряд етаёоших розчижв, заз^аче^их в табёиф 1.
9 DETERMINATIONS OF CATIONS BY INSTRUMENTAL TECHNIQUES
General
Determine the metal ion content using an established method, e.g. inductively coupled plasma spectrometry, atomic absorption spectroscopy, or flame photometry. Alternatively determine and calculate the magnesium content following the procedure described in clause 10.
Atomic absorption spectroscopy method (AAS) and flame photometry
Sample preparation
Pipette (6.6) a 50 ml aliquot of the soluble salts extract into a 100 ml volumetric flask (6.8) add 4 ml of hydrochloric acid (1 + 1 volume) and 4 ml of lanthanum chloride. If Na and К are to be measured by AAS, add 4 ml of caesium chloride. Fill to the mark with water and mix.
Calibration : preparation of the reference series
Either use dilutions of commercially available standard solutions, magnesium 1000 ppm, potassium 1 000 ppm, sodium 1 000 ppm. or, use a multi-element solution for example:
weigh the following substances up to nearest 0,1 mg:
1000 mg magnesium metal
1767,3 mg potassium carbonate K2CO3 dried to 105°C+5°C
2305,1 mg sodium carbonate Na2CO3 dried to 105°C+5°C
add 50 ml of hydrochloric acid (1+1 volume) wait till the reaction is completed and warm up carefully on a heating plate until complete dissolution ; complete to the mark in a 1000 ml graduated flask (6.7).
All chemicals shall be of analytical reagent grade. Then prepare a series of reference solutions as suggested in Table 1
.Табёиця 1 - Рекомевдова^й ряд еталоших розчиыв
Table 1 - Suggested reference solution series
Розчи^ Solution |
Об’°м ставдартшго розчи^у або мультиелеме^шго розчи^у, відповіде 1/10 Volume of standard solutions or multielement solution each other diluted 1/10 |
Об’°м соляшї кислоти (1+1), хлориду ла^та^у та хлориду цезію1) Add Hydrochloric acid (1+1 volume) and Lanthanum ch chloride tsezyу1) |
Кількість води, яку додають до рів^я в 100 мл Fill to 100 ml with water and mix |
Ко^е^рація Mg, K, Na, % відшсш маси проби Concentration in Mg, K, Na % of the mass of the original sample |
0 |
0 мл (ml) |
4 мл кожшго 4 ml of each |
|
0 |
1 |
L мл (ml) |
|
0,002 |
|
2 |
2 мл (ml) |
|
0,004 |
|
3 |
5 мл (ml) |
|
0,010 |
|
4 |
10 мл (ml) |
|
0,020 |
|
5 |
15 мл (ml) |
|
0,030 |
|
1) Тільки при визначенні Na, К відповідно до AAS. 1) Only in case where Na, К are measured by AAS їримітка. При деяких концентраціях біль0е 0,03 % аліквотну частину розчину екстракту солей відбирають піпеткою (6.6) і помножують на фактор розведення d (наприклад, аліквота 25 мл, фактор розведення d дорівню° 2). Note: If the concentration is higher than 0,03 % pipette (6.6) a low aliquot of the solution salts extract and multiply by dilution factor d (e.g.: aliquot 25 ml, dilution factor d = 2). |
9.2.3 Спектральні лінії та їараметри дёя a^aёiзy AAS і їоёyме^евої фотометрії
Дёя а^алізу мож^а застосовувати спектральы ёініі’ і їараметри, заз^аче^і в табёйці 2.
Табёиця 2 - Рекомевдоваы спектральы ёініі’ і фотометрії
Table 2 - Suggested spectroscopic lines and
9.2.3 Spectroscopic lines and parameters for AAS and flame photometry analysis.
The data to be used for the analysis may be as given in Table 2.
їараметри дёя а^алізу AAS і полуме^евої
parameters for AAS and flame photometry analysi
sТип а^алізу Type analysis |
Елеме^ Element |
X, ^м (nm) |
Тип полум’я Type of flame |
AAS |
Mg |
285,2 |
повітря/ацетиле^ air/acetylene |
Емісія полум’я або AAS flame emission or tvscsAAS |
К |
766,5 |
повітря/ацетиле^ air/acetylene |
Емісія полум’я або AAS flame emission or AAS |
Na |
589,0 |
повітря/ацетиле^ air/acetylene |
9.3 Сїектрометрія з івдуктив^ю зв’язадою їёазмою
9.3.1 Загаёьш положення
їідготовку їроб (див. 9.2.1) і приготувашя ряду еталоших розчиыв (див. 9.2.2) проводять, як у методі AAS, аёе без додавашя хлориду ла^та^у і цезію.
9.3 Inductively coupled plasma Spectrometry method (ICP)
General
The sample preparation (see 9.2.1) and the preparation of reference series (see 9.2.2) shall be as that for the atomic absorption spectroscopy method, but without any addition of lanthanum chloride or cesium chloride.
Спектральнілініїдля a^aёiзy ICP
Дёя а^алізу мож^а застосовувати сїектральж ліжїздовжиню хвилі, заз^аче^ою в таблиці 3.
Spectroscopic lines for ICP analysis
The data to be used for the analysis can be as given in Table 3
.Табёиця 3 - Рекомевдоваы сїектроскоїічж ліжях дёя а^алізу
Table 3 - Suggested spectroscopic lines for ICP analysis
Елемен Element |
X, ^м (nm) |
Mg |
279,553 285,213 |
К |
766,491 769,900 |
Na |
588,995 589,592 |
9.4 Обробка резуёьтатів
Калібрувашя їроводять ^а оснві вимірів, враховуючи нструкції виробнка їриёадів.
їримад:
Ei - вимірюваль^ий сишал дёя ко^е^рації еталонної їроби (біёь0 нзької ко^е^рації);
Е2 - вимірювальнй сишал для ко^е^рації еталошої їроби (біль0 високої ко^енрації)
С 2;
Ех - вимірювальнй сишал для їроби
С -C С (С2
Хпхппроб -V1
9.4 Calculation of the results
Construct calibration on the basis of measurements taking into account the directions given by the instrument manufacturers.
For example:
Ei measured signal for the lower reference sample concentration d
E2 measured signal for the higher reference sample, concentration С2
Ex measured signal for sample
-C 1)(Ex -Ei
)
їри ко^е^рації їроби біль0е 0,001 % з розраховані ко^енрації їроби віджмають з^а- чення ко^енрації, виз^аче^е для ^ейтраль- нго розчи^у.
10 AЁЬТEP^AТИB^I МЕТОДИ BИЗ^AЧE^^Я ВМІСТУ РОЗМИТИХ СОЁЕЙ
їриготува^я реактивів дёя виз^а- чення магжю
Вмробуваёьшй розчш магшю
(1,0 мг/мл) 1,000 г магжю металевого розчи- ^яють в ^евеликій кількості розчи^у солянї кислоти, що склада°ться з одж°ї частин со- лянї кислоти (відносна густи^а 1,18) і трьох части^ дистильоваиї води або деіожзованї води, і в мір^у колбу (6.7) доливають дисти- льова^у або деіо^ізова^у воду до отримашя об’°му 1 л. їеред зважувашям металеву стрічку або їлівку їротравлюють у розведежй соляжй кислоті, їромивають водою і їросу- 0ують сїиртом, їотім ефіром. ^еобхід^у масу вирізають ижицями.
If the concentration of the sample is greater than 0,001 % then subtract the concentration value found for the blank solution from the calculated concentration of the sample.
10 ALTERNATIVE METHOD OF DETERMINATION OF THE CONTENT OF ACTIVE SOLUBLE SALTS
Preparations of reagents for magnesium determination
Magnesium test solution
(1,0 mg Mg/ml) Dissolve 1,000 g of magnesium metal in a slight excess of hydrochloric acid solution consisting of one part hydrochloric acid (relative density 1,18) to three parts distilled or deionized water, and dilute to 1 1 with distilled or deionized water in the graduated flask (6.7). Before weighing, etch the metal ribbon or foil in diluted hydrochloric acid, wash it with water and then dry it with alcohol followed by ether. Adjust the mass with scissors.
їриготувашя вмробуваёьюго роз- чму ЕДТА (0,5 %)
5 г етилевдіамнтетраоцтової кисёоти (ЕДТА) (дигідрат ди^атрі°вої соёі) розчи^яють в теїёій дистильованй або деіожзованй воді, за ^еобхід^ості фіёьтрують, охоёоджують і розбавёяють до отримашя об’°му 1 ё. Pозчи^ зберігають в їоліетилешвій їёЯ0ці (6.10). Титр дашго розчи^у всташвлюють із засто- сувашям в якості ндикаторів кальцеїну або комїёексу метилешвого сивого в виїробу- вальшму розчин магжю згідно з 10.1.1, їри цьому Mmg - кількість, Mg, мг, яка відїовіда° 1 мл ЕДТА.
Їер0е титрува^я (каёьцій і матій)
В колбу Ерле^мей°ра °мкістю 500 мл їіїєткою (6.6) відбирають алікво^у части^у 10 мл екстракту розчиших солей. Сїочатку додають 20 країель соляшї кислоти (відносна густи^а 1,18), їотім 10 мл розчи^у аміаку (відносна густи^а 0,88) і доливають дистильова^у або деіо^ізова^у воду до отримашя об’°му 200 мл. їотім додають 0,04 г ндикатор^го комїлексу метилешвого сивого, їриготовашго їодріб- ^е^^ям 0,2 г метиламну сивого з 20 г жтрату калію. Дамй розчи^ титрують згідно з 10.1.2 виїробувальмм розчишм ЕДТА з бюретки 10 мл (6.5) до змни кольору з сивого ^а без- барвмй. Об’°м ЕДТА, витрачемй ^а титру- вашя, вимірюють і їоз^ачають буквою у.
Друге титрува^я (каёьцій)
В колбу Ерле^мей°ра °мкістю 500 мл їіїєткою (6.6) відбирають алікво^у части^у 10 мл екстракту розчиших солей. Сїочатку додають 20 країель соляшї кислоти (відносна густи^а 1,18), їотім додають 10 мл розчи^у гідроксиду калію (250 г/л) і доливають дистильова^у або деіо^ізова^у воду до отримашя об’°му 200 мл. їотім додають 0,015 г ндикатора кальцеїну, отримашго їодріб^е^^ям 0,1 г кальцеїну з 10 г хлориду калію. їриготовамй розчи^ згідно з 10.1.2 титрують виїробувальмм розчишм ЕДТА з бюретки 10 мл (6.5) до змни кольору з флуоресце^того зелетого ^а рожевий. Об’°м ЕДТА, витрачемй ^а титрувашя, вимірюють і їоз^ачають буквою х.
10.1.2 Preparation of EDTA test solution (0,5 %)
Dissolve 5 g of ethylenediamine tetra acetic acid (EDTA) (disodium salt, dihydrated) in warm distilled or deionized water, filter if necessary, cool and dilute it to 1 l. Store in a polyethylene bottle (6.10). Standardize against the magnesium test solution described in 10.1.1 using methyl thymol blue complexone, where Mmg is the number of milligrams of Mg equivalent to 1 ml of EDTA.
2 First titration (calcium plus magnesium)
Pipette (6.6) a 10 ml aliquot of the soluble salts extract into a 500 ml conical flask. Add 20 drops of hydrochloric acid ( relative density 1,18), followed by 10 ml of ammonia solution (relative density 0,88) and dilute with distilled or deionized water to about 200 ml. Add about 0,04 g of methyl blue complexone indicator, prepared by grinding together 0,2 g of methyl thymol blue complexone with 20 g of potassium nitrate. Titrate with EDTA test solution, prepared as described in 10.1.2 from a 10 ml burette (6.5), the colour change being from blue to colourless. Measure the volume titrated, where the volume of EDTA used in the titration is denoted by y.
3. Second titration (calcium)
Pipette (6.6) a 10 ml aliquot of the soluble salts extract a 500 ml conical flask. Add 20 drops of hydrochloric acid (relative density 1,18), followed by 10 ml of potassium hydroxide solution (approximately 250 g/1), and dilute to about 200 ml with distilled or deionized water. Add about 0,015 g of calcein indicator prepared by grinding together 0,1 g of calcein with 10 g of potassium chloride. Titrate with EDTA test solution, prepared as described in 10.1.2 from a 10 ml burette (6.5), the colour change being from fluorescent green to pink. Measure the volume titrated, where the volume of EDTA used in the titration is denoted byx.
4 Вміст магжю