---

6. ЇРОВЕДЕ^Я ЕКСТРАКЦІЇ

Зважують (20,00 ± 0,05) г їроби і засиїають в Тоёіе^ёешву їёя0ку °мкістю 500 мё або, їри застосував горизо^аёьшго вібратора (6.9), в коёбу Eрёе^мей°ра °мкістю 500 мё (6.3). Додають 200 мё дистиёьоваш'| або деіоызова- шї води кім^ат^оїтемїератури, їёя0ку закри­вають, загви^чують тоёіе^ёешвою кри0кою і стру0ують їротягом 60 хв, застосовуючи горизо^аёьмй вібратор з частотою вібрації (120 + 5) хв^-1 і амїёітудою коёива^ 20 мм, або мі0аёку-вібратор (6.9) з чисёом оборотів 30 хв^-1 + 3 хв^-1. Сусїе^зію їроби фіёьтрують через беззоёьмй фіёьтр "си^я стрічка" і фіёьтрат збирають в чисту суху коёбу (6.10). Заёи0ок ^а фіёьтрі ^е їромивають. Аёьтер- ^атив^о доїуска°ться також застосовувати це^рифугу. Важёиво, щоб фіёьтрат був світ- ёим.

been exposed to water that would lead to leaching of soluble salts from the units.

From the bulk sample of units a representative sample of 50 g to 250 g of material, ground to pass a 150 pm test sieve (6.1), is prepared, using the crushing method described in 7.2.

6. .2 Crushing

Crush each unit or for large units fragments repre­sentative of the interior and exterior namely 1/5 or not less than 3 kg of each unit to give lumps not greater than 10 mm. Obtain from each crushed specimen a representative subsample of at least 50 g, either by coning and quartering or using a suitable mechanical sampling device. Mix this material and crush it to give particles not greater than approximately 1 mm. Reduce the prepared sample to 50 to 250 g using the same splitting method. Finally grind the complete sample to pass a 150 pm test sieve (6.1) complying with ISO 3310-1 or ISO 3310-2, using a mortar (6.2) or other suitable grinding equipment.

8. EXTRACTION PROCEDURE

Weigh 20 g + 0,05 g of the sample and transfer it to a 500 ml polyethylene bottle, or a 500 ml coni­cal flask (6.3) when using horizontal shaking equipment (6.9). Add 200 ml of distilled or deionized water at room temperature, close the bottle with a screw-on polyethylene top and shake the bottle for 60 min, using a one dimensional horizontal shaking equipment at with a horizontal movement of 20 mm, or a rotary shaker (6.9) revolving at 30 min^-1 + 3 min^-1. Filter the sus­pended sample using an ashless blue ribbon filterpaper or equivalent and collect the filtrate in a clean dry flask (6.10). Do not wash the residue on the filter. Alternatively use a centrifuge. It is es­sential that the filtrate shall be clear.

8. BИЗ^AЧE^^Я КАТІОЫВ НСТРУМЕ^ ТАЁЬММИ МЕТОДАМИ

   1. Загаёьж положення

Вміст іоИв метаёу виз^ачають всташвёе^м методом, ^аїрикёад, методом сїектрометрії з ндуктившю зв’язашю їёазмою (ICP), атомш- абсорбційшї сїектрометрії або їоёуме^евої фотометрії. Aёьтер^атив^о вміст магжю виз- ^ачають і розраховують відїовідш до роз- діёу 10.

В мір^у коёбу °мкістю 100 мё (6.8) їіїеткою (6.6) відбирають аёікво^у части^у 50 мё екст­ракту розчиших соёей, додають 4 мё соёяші' кисёоти 1:1 і 4 мё хёориду ёа^та^у. їри виз- ^аче^^і іоИв ^атрію (Na) і каёію (К) за доїо- могою атомш-абсорбційшї сїектрометрії додають 4 мё хёориду цезію. В мір^у коёбу доёивають воду до відмітки і стру0ують.

Використовують:

^аяв^і в їродажу розбавёеж ставдартж роз- чим магжю (0,1 %), каёію (0,1 %), ^атрію (0,1 %) або

муёьтиеёеме^мй розчи^ ^аїрикёад, до 1000 мг магжю метаёевого, 1767,3 мг карбо- ^ату каёію (К2СО3), їросу0ешго за темїе- ратури (105 ± 5) °С, і 2305,1 мг карбо^ату ^атрію (Na₂CO₃), їросу0ешго за темїератури (105 ± 5) °С, відїовідш зважемх з точжстю до 0,1 мг, додають 50 мё соёяші' кисёоти 1:1. ^сёя закнчешя реакції обереже ^агрівають ^а їёиті до їовшго розчи^е^^я. В мірній коёбі °мкістю 1000 мё (6.7) розчи^ доёивають до відмітки. Всі реактиви їовиші бути лёьки з заз^аче^^ям "дёя а^аёізу". ^а закнчешя готують ряд етаёоших розчижв, заз^аче^их в табёиф 1.

9 DETERMINATIONS OF CATIONS BY INSTRUMENTAL TECHNIQUES

Determine the metal ion content using an estab­lished method, e.g. inductively coupled plasma spectrometry, atomic absorption spectroscopy, or flame photometry. Alternatively determine and calculate the magnesium content following the procedure described in clause 10.

Pipette (6.6) a 50 ml aliquot of the soluble salts extract into a 100 ml volumetric flask (6.8) add 4 ml of hydrochloric acid (1 + 1 volume) and 4 ml of lanthanum chloride. If Na and К are to be mea­sured by AAS, add 4 ml of caesium chloride. Fill to the mark with water and mix.

Either use dilutions of commercially available standard solutions, magnesium 1000 ppm, potas­sium 1 000 ppm, sodium 1 000 ppm. or, use a multi-element solution for example:

weigh the following substances up to nearest 0,1 mg:

1000 mg magnesium metal

1767,3 mg potassium carbonate K₂CO₃ dried to 105°C+5°C

2305,1 mg sodium carbonate Na₂CO₃ dried to 105°C+5°C

add 50 ml of hydrochloric acid (1+1 volume) wait till the reaction is completed and warm up care­fully on a heating plate until complete dissolution ; complete to the mark in a 1000 ml graduated flask (6.7).

All chemicals shall be of analytical reagent grade. Then prepare a series of reference solutions as suggested in Table 1

.Табёиця 1 - Рекомевдова^й ряд еталоших розчиыв

Table 1 - Suggested reference solution series

9.2.3 Спектральні лінії та їараметри дёя a^aёiзy AAS і їоёyме^евої фотометрії

Дёя а^алізу мож^а застосовувати спектральы ёініі’ і їараметри, заз^аче^і в табёйці 2.

Табёиця 2 - Рекомевдоваы спектральы ёініі’ і фотометрії

Table 2 - Suggested spectroscopic lines and

9.2.3 Spectroscopic lines and parameters for AAS and flame photometry analysis.

The data to be used for the analysis may be as given in Table 2.

їараметри дёя а^алізу AAS і полуме^евої

parameters for AAS and flame photometry analysi

9.3 Сїектрометрія з івдуктив^ю зв’язадою їёазмою

9.3.1 Загаёьш положення

їідготовку їроб (див. 9.2.1) і приготувашя ряду еталоших розчиыв (див. 9.2.2) прово­дять, як у методі AAS, аёе без додавашя хло­риду ла^та^у і цезію.

9.3 Inductively coupled plasma Spectrometry method (ICP)

The sample preparation (see 9.2.1) and the prep­aration of reference series (see 9.2.2) shall be as that for the atomic absorption spectroscopy method, but without any addition of lanthanum chloride or cesium chloride.

Дёя а^алізу мож^а застосовувати сїектральж ліжїздовжиню хвилі, заз^аче^ою в таблиці 3.

The data to be used for the analysis can be as given in Table 3

.Табёиця 3 - Рекомевдоваы сїектроскоїічж ліжях дёя а^алізу

Table 3 - Suggested spectroscopic lines for ICP analysis

9.4 Обробка резуёьтатів

Калібрувашя їроводять ^а оснві вимірів, враховуючи нструкції виробнка їриёадів.

їримад:

Ei - вимірюваль^ий сишал дёя ко^е^рації еталонної їроби (біёь0 нзької ко^е^рації);

Е2 - вимірювальнй сишал для ко^е^рації еталошої їроби (біль0 високої ко^енрації)

^С 2;

Е_х - вимірювальнй сишал для їроби

С _-C С ^(С2

Хпхппроб ^-V1

9.4 Calculation of the results

Construct calibration on the basis of measure­ments taking into account the directions given by the instrument manufacturers.

For example:

E_i measured signal for the lower reference sam­ple concentration d

E₂ measured signal for the higher reference sam­ple, concentration С₂

E_x measured signal for sample

-C 1)(Ex -Ei

)

їри ко^е^рації їроби біль0е 0,001 % з роз­раховані ко^енрації їроби віджмають з^а- чення ко^енрації, виз^аче^е для ^ейтраль- нго розчи^у.

10 AЁЬТEP^AТИB^I МЕТОДИ BИЗ^AЧE^^Я ВМІСТУ РОЗМИТИХ СОЁЕЙ

(1,0 мг/мл) 1,000 г магжю металевого розчи- ^яють в ^евеликій кількості розчи^у солянї кислоти, що склада°ться з одж°ї частин со- лянї кислоти (відносна густи^а 1,18) і трьох части^ дистильоваиї води або деіожзованї води, і в мір^у колбу (6.7) доливають дисти- льова^у або деіо^ізова^у воду до отримашя об’°му 1 л. їеред зважувашям металеву стрічку або їлівку їротравлюють у розведежй соляжй кислоті, їромивають водою і їросу- 0ують сїиртом, їотім ефіром. ^еобхід^у масу вирізають ижицями.

If the concentration of the sample is greater than 0,001 % then subtract the concentration value found for the blank solution from the calculated concentration of the sample.

10 ALTERNATIVE METHOD OF DETERMINATION OF THE CONTENT OF ACTIVE SOLUBLE SALTS

(1,0 mg Mg/ml) Dissolve 1,000 g of magnesium metal in a slight excess of hydrochloric acid solu­tion consisting of one part hydrochloric acid (rela­tive density 1,18) to three parts distilled or deionized water, and dilute to 1 1 with distilled or deionized water in the graduated flask (6.7). Be­fore weighing, etch the metal ribbon or foil in di­luted hydrochloric acid, wash it with water and then dry it with alcohol followed by ether. Adjust the mass with scissors.

5 г етилевдіамнтетраоцтової кисёоти (ЕДТА) (дигідрат ди^атрі°вої соёі) розчи^яють в теїёій дистильованй або деіожзованй воді, за ^еобхід^ості фіёьтрують, охоёоджують і розбавёяють до отримашя об’°му 1 ё. Pозчи^ зберігають в їоліетилешвій їёЯ0ці (6.10). Титр дашго розчи^у всташвлюють із засто- сувашям в якості ндикаторів кальцеїну або комїёексу метилешвого сивого в виїробу- вальшму розчин магжю згідно з 10.1.1, їри цьому Mmg - кількість, Mg, мг, яка відїовіда° 1 мл ЕДТА.

В колбу Ерле^мей°ра °мкістю 500 мл їіїєткою (6.6) відбирають алікво^у части^у 10 мл екстракту розчиших солей. Сїочатку додають 20 країель соляшї кислоти (відносна густи^а 1,18), їотім 10 мл розчи^у аміаку (відносна густи^а 0,88) і доливають дистильова^у або деіо^ізова^у воду до отримашя об’°му 200 мл. їотім додають 0,04 г ндикатор^го комїлексу метилешвого сивого, їриготовашго їодріб- ^е^^ям 0,2 г метиламну сивого з 20 г жтрату калію. Дамй розчи^ титрують згідно з 10.1.2 виїробувальмм розчишм ЕДТА з бюретки 10 мл (6.5) до змни кольору з сивого ^а без- барвмй. Об’°м ЕДТА, витрачемй ^а титру- вашя, вимірюють і їоз^ачають буквою у.

В колбу Ерле^мей°ра °мкістю 500 мл їіїєткою (6.6) відбирають алікво^у части^у 10 мл екстракту розчиших солей. Сїочатку додають 20 країель соляшї кислоти (відносна густи^а 1,18), їотім додають 10 мл розчи^у гідроксиду калію (250 г/л) і доливають дистильова^у або деіо^ізова^у воду до отримашя об’°му 200 мл. їотім додають 0,015 г ндикатора кальцеїну, отримашго їодріб^е^^ям 0,1 г кальцеїну з 10 г хлориду калію. їриготовамй розчи^ згідно з 10.1.2 титрують виїробувальмм розчишм ЕДТА з бюретки 10 мл (6.5) до змни кольору з флуоресце^того зелетого ^а рожевий. Об’°м ЕДТА, витрачемй ^а титрувашя, вимірюють і їоз^ачають буквою х.

10.1.2 Preparation of EDTA test solution (0,5 %)

Dissolve 5 g of ethylenediamine tetra acetic acid (EDTA) (disodium salt, dihydrated) in warm dis­tilled or deionized water, filter if necessary, cool and dilute it to 1 l. Store in a polyethylene bottle (6.10). Standardize against the magnesium test solution described in 10.1.1 using methyl thymol blue complexone, where M_mg is the number of milligrams of Mg equivalent to 1 ml of EDTA.

Pipette (6.6) a 10 ml aliquot of the soluble salts extract into a 500 ml conical flask. Add 20 drops of hydrochloric acid ( relative density 1,18), followed by 10 ml of ammonia solution (relative density 0,88) and dilute with distilled or deionized water to about 200 ml. Add about 0,04 g of methyl blue complexone indicator, prepared by grinding to­gether 0,2 g of methyl thymol blue complexone with 20 g of potassium nitrate. Titrate with EDTA test solution, prepared as described in 10.1.2 from a 10 ml burette (6.5), the colour change be­ing from blue to colourless. Measure the volume titrated, where the volume of EDTA used in the ti­tration is denoted by y.

Pipette (6.6) a 10 ml aliquot of the soluble salts extract a 500 ml conical flask. Add 20 drops of hy­drochloric acid (relative density 1,18), followed by 10 ml of potassium hydroxide solution (approxi­mately 250 g/1), and dilute to about 200 ml with distilled or deionized water. Add about 0,015 g of calcein indicator prepared by grinding together 0,1 g of calcein with 10 g of potassium chloride. Titrate with EDTA test solution, prepared as de­scribed in 10.1.2 from a 10 ml burette (6.5), the colour change being from fluorescent green to pink. Measure the volume titrated, where the vol­ume of EDTA used in the titration is denoted byx.