5.10 Общую пробу, составленную из проб, отобранных по 5.8, 5.9, тщательно перемешивают и делят на две равные части каждая массой по 5.7: одну используют для испытаний, другую оставляют на случай повторных испытаний.
5.11 Маркировка проб и протокол отбора проб должны содержать:
- наименование карьера и завода-изготовителя (поставщика);
- наименование и обозначение проб;
- место и дату отбора проб;
- должности и фамилии лиц, отбиравших пробы.
5.12 Приемка карбонатных пород осуществляется техническим контролем карьера или предприятия-изготовителя по результатам периодических и приемосдаточных испытаний, документируемым по форме в соответствии с приложением А.
5.13 При неудовлетворительных результатах испытаний хотя бы по одному из показателей, указанных в 5.4 и 5.5, проводят повторные испытания по этому показателю
на удвоенном количестве проб. При неудовлетворительных результатах испытаний партия карбонатных пород приемке не подлежит.
5.14 Каждая партия карбонатной породы или ее часть, поставляемая одному заказчику, должна сопровождаться документом о качестве, в котором приводится:
- наименование карьера или предприятия-изготовителя;
- номер партии и дата изготовления;
- объем отгружаемой продукции;
- наименование и условное обозначение продукции;
- фракционный состав;
- условное обозначение вида;
- класс породы;
- результаты химического анализа;
- класс радиационной безопасности по ДБН В. 1.4-1.01.
5.15 Потребитель имеет право проводить контрольную проверку качества карбонатной породы согласно с требованиями настоящего стандарта.
6 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ
6.1 Общие положения
6.1.1 До испытаний пробы карбонатной породы и приборы должны быть выдержаны не менее 3 ч при температуре (20±3)°С. Относительная влажность в помещении должна быть (65±10) %.
6.1.2 Подготовка проб для химического анализа
Среднюю пробу, отобранную и подготовленную по 5.7-5.10, измельчают до кусков не более чем 20 мм и последовательным квартованием доводят до массы 1 кг. Полученную пробу измельчают до полного прохождения через сито с отверстиями размером не более 2 мм, потом снова уменьшают квартованием до 25 г, высушивают до постоянной массы при температуре 105-110°С. Подготовленную таким образом пробу растирают в фарфоровой ступке до прохождения через сетку № 008 по ГОСТ 6613, уменьшают до 10 г и сохраняют в бюксе.
6.1.3 Для всех химических анализов используют пробу, высушенную до постоянной массы.
6.1.4 При химическом анализе должны применяться реактивы химически чистые (х.ч.) и чистые для анализа (ч.д.а), дистиллированная вода, беззольные фильтры, соответствующие действующей нормативной документации.
6.1.5 Подсчеты результатов анализа проводят с точностью до 0,01 %.
6.2 Определение содержания гигроскопической влаги
6.2.1 Для проведения анализа используют:
- стакан с притертой крышкой;
- сушильный шкаф;
ДСТУ Б В.2.7-109-2001 С.11
- весы лабораторные аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.
6.2.2 Проведение испытаний
В предварительно высушенном и взвешенном стакане с притертой крышкой взвешивают около 1 г воздушно-сухой тонкорастертой пробы по 6.1.2, стакан ставят в сушильный шкаф и выдерживают при температуре 105-110°С в течение двух часов. Потом стакан вынимают из шкафа, закрывают крышкой и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры. После этого плотно закрытый крышкой стакан взвешивают. Для проверки постоянства массы навеску в течение 20 мин сушат повторно.
Содержание гигроскопической влаги (Н2О), в процентах, вычисляют по формуле
, (1)
где G1 - разность массы стакана с навеской до и после высушивания, г;
G - масса воздушно-сухой навески, г.
6.3 Определение содержания оксида кремния (IV)
6.3.1 Для проведения анализа используют:
- платиновый тигель;
- фарфоровый тигель;
- муфельную печь;
- сушильный шкаф;
- весы лабораторные аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г;
- фарфоровую чашку диаметром 10-12 см;
- часовое стекло;
- неплотный обеззоленный фильтр;
- мерную колбу вместимостью 250 мл;
- воронку;
- газовую горелку;
- электроплитку;
- натрий углекислый безводный по ГОСТ 83;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118, плотностью 1,19;
- серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, 1 %-й раствор;
- дистиллированную воду.
6.3.2 Проведение анализа
В предварительно прокаленный и взвешенный платиновый тигель взвешивают 0,5 г пробы по 6.1.2, тщательно смешивают с шестикратным (по массе) количеством углекислого натрия. Тигель закрывают крышкой и ставят в слабонагретую печь, затем постепенно повышают температуру до 1000-1050"С, выдерживают 15-20 мин до полного сплавлення и прекращения выделения пузырьков углекислоты. Сплавление необходимо считать законченным, если в течение 10 мин. Не выделяется СО2. Тогда тигель
ДСТУ Б В.2.7-109-2001 С.12
вынимают из муфельной печи и, наклоняя его, равномерно распределяют сплав по стенкам, дают тиглю немного остыть, опускают его в чашку с холодной дистиллированной водой, следя за тем, чтобы вода не попала внутрь. После охлаждения сплав растворяют небольшим количеством 25-30 мл горячей дистиллированной воды и переносят в глубокую фарфоровую чашку диаметром 10-12 см, тщательно промывают крышку и тигель дистиллированной водой, собирая ее в ту же чашку. Потом чашку накрывают часовым стеклом, содержимое ее осторожно подкисляют соляной кислотой до прекращения выделения пузырьков углекислоты. Стекло промывают водой, приливают к содержимому 10 мл соляной кислоты и выпаривают досуха на водяной бане до полного исчезновения запаха хлористого водорода. После этого содержимое чашки обрабатывают по капле 5-8 мл соляной кислоты, выдерживают 10 мин под часовым стеклом, добавляют 30 мл кипящей дистиллированной воды и фильтруют через неплотный обеззоленный фильтр в мерную колбу вместимостью 250 мл. Потом чашку несколько раз ополаскивают горячей водой, снимают приставшие крупинки оксида кремния (IV) кусочком обеззоленного фильтра, который присоединяют к осадку на воронке и промывают его горячей водой до исчезновения реакции на хлор (несколько капель раствора, разбавленного 3 мл дистиллированной воды и подкисленного азотной кислотой, не должны мутнеть при добавлении одной капли 1 %-го раствора азотнокислого серебра).
Осадок вместе с фильтром переносят во взвешенный фарфоровый или платиновый тигель, высушивают и озоляют на сетке. Потом осадок прокаливают на сильном огне газовой горелки, постепенно увеличивая пламя, или в муфельной печи при температуре 1000-1100°С в течение 20 мин, после этого тигель снимают с огня, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
Для проверки постоянства массы осадок прокаливают повторно в течение 15 минут.
Содержание оксида кремния (SiO2), в процентах, вычисляют по формуле
(2)
где G - масса навески, г;
G1 - разность массы тигля з навеской до и после прокаливания, г.
6.4 Определение содержания суммы оксидов железа (III)
и алюминия
6.4.1 Для проведения анализа используют:
- хлористый аммоний по ГОСТ 3773;
- метиловый красный по ГОСТ 4919.1, 0,2 %-й спиртовый раствор;
- аммиак водный по ГОСТ 3760 10 %-й раствор:
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, плотность 1,4;
- аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, 2 %-й раствор;
- соляную кислоту по ГОСТ 3118, плотность 1.19, 2Н раствор;
ДСТУ Б В. 2.7-109-2001 С.13
- весы лабораторные аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г;
- муфельную печь;
- газовую горелку;
- электроплитку;
- фарфоровый тигель;
- стакан вместимостью 200 мл.
6.4.2 Проведение анализа
Фильтрат в мерной колбе, полученный после отделения оксида кремния (IV), охлаждают, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Потом 100 мл отобранного пипеткой фильтрата помещают в стакан вместимостью 200 мл, добавляют 0,5 г хлористого аммония, 2-3 капли азотной кислоты, 3-4 капли 0,2 %-го спиртового раствора метилового красного и нагревают смесь на электроплитке до кипения. Потом стакан снимают с электроплитки, по капле при помешивании добавляют 10 % - й раствор аммиака до пожелтения раствора и выдерживают 10-15 мин на горячей водяной бане. После этого раствор фильтруют через неплотный обеззоленный фильтр, тщательно ополаскивают стакан и промывают осадок горячим раствором азотнокислого аммония, нейтрализованного аммиаком по метиловому красному до исчезновения реакции на хлор. Слегка подсушенный фильтр с осадком помещают во взвешенный фарфоровый тигель, окончательно высушивают и озоляют на пламени газовой горелки или электроплитке. Потом осадок в открытом тигле 15-20 мин прокаливают в муфельной печи или на газовой горелке при температуре 1000-1050°С, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Для проверки постоянства массы осадок в течение 15 мин прокаливают повторно. Содержание оксидов железа (III) и алюминия (R2О3), в процентах, вычисляют по формуле
, (3)
где G - масса навески, г;
G1 - разность массы тигля с навеской до и после прокаливании, г.
6.5 Определение содержания оксида железа (III)
6.5.1 Комплексонометрический метод при массовой доле оксида железа (III) более 1,0 %
Метод основан на образовании комплексного соединения трехвалентного железа с сульфосалициловой кислотой и разрушении его трилоном Б при рН раствора 1-2 с образованием слабоокрашенного комплекса трилоната железа (III).
Наличие в растворе оксида кремния, алюминия, кальция и магния не мешают определению.
6.5.2 При проведении анализа используют:
- весы лабораторные общего назначения;
- муфельную печь;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118 и раствор 1:3;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461;
- аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор 1:1,5;
- трилон Б по ГОСТ 10652, раствор молярной концентрации 0,05 моль/дм3 (0,05М):18,62 г трилона Б растворяют в воде при слабом нагревании, охлаждают раствор, фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доводят до метки водой;
- гидрооксид натрия по ГОСТ 4328 или гидрооксид калия по ГОСТ 24363, раствор массовой концентрацией 200 г/дм3;
- кислоту сульфосалициловую 2-водную по ГОСТ 4478;
- сульфосалициловый индикатор: 10 г сульфосалициловой кислоты растворяют в 50 см3 воды, нейтрализуют раствором гидрооксида натрия или калия до изменения окраски индикаторной бумаги "конго" красной на сиреневую и доливают до 100 см3 водой;
- смесь для сплавлення: натрий углекислый, натрий тетраборнокислый обезводненный смешивают в соотношении 2:1 или натрий углекислый, калий углекислый и обезводненный натрий тетраборнокислый смешивают в соотношении 1:1:1. Для полноты окисления низковалентных форм железа в смесь для сплавления рекомендуется добавлять 0,5 % по массе азотнокислого калия или 1 % по массе азотнокислого аммония, обеспечивая равномерное распределение по всей массе плавня для предотвращения порчи платиновых тиглей;
- железо треххлористое по ГОСТ 4147 или железо-аммонийный квасец, раствор молярной концентрации 0,05 моль/дм3 (0,05М):13,5 г треххлористого железа или 24,1 г железоаммонийного квасца растворяют в 300 см3 дистиллированной воды, фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 дм3, добавляют 8-10 см3 соляной кислоты, доливают до метки водой и тщательно перемешивают;
- аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм3;
- спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;
- метиловый красный (индикатор): 0,2 г индикатора растворяют в 100 см3 этилового спирта.
6.5.3 Подготовка к анализу.
- установление титра 0,05М раствора треххлористого железа по оксиду железа (ІІІ)
Установление титра проводят гравиметрическим методом в параллельных пробах (не менее трех). Для этого из раствора треххлористого железа, приготовленного по 6.8.1.2, отбирают аликвотную часть объемом 25 см3, помещают ее в стакан вместимостью 100-150 см3, разбавляют водой до 50-66 см3, нагревают на плитке приблизительно до температуры 70-80°С и осаждают гидрооксид железа (III), прибавляя по каплям раствор аммиака в присутствии 3-4 капель (индикатора) метилового красного до пожелтения раствора над осадком. Потом стакан выдерживают в теплом месте 3-5 мин и отфильтровывают осадок гидроокиси железа (III) через фильтр "красная лента" и промывают его на фильтре 10-12 раз горячим раствором азотнокислого аммония до исчезновения реакции на ион хлора.
ДСТУ Б В.2.7-109-2001 С.15
Осадок вместе с фильтром переносят в тигель, подсушивают и прокаливают в муфельной печи при температуре 1000°С в течение 20-25 мин до постоянной массы. Титр раствора (а) треххлористого железа, в граммах на кубический сантиметр, вычисляют по формуле
(4)
где mср. - среднее арифметическое значение массы прокаленного осадка, г;
25 - аликвотная часть треххлористого железа, см3.
установление титра 0,05 М раствора трилона Б по оксиду железа (III)
В три конические колбы вместимостью 250-300 см3 отбирают по 20 см3 треххлористого железа, разбавляют до 100 см3 водой и нагревают приблизительно до 50°С, добавляют 6-7 капель сульфосалицилового индикатора и титруют раствором трилона Б до исчезновения фиолетовой окраски сульфосалицилата железа. Титр раствора трилона Б , граммах на кубический сантиметр, вычисляют по формуле
, (5)
где Vср. - среднее арифметическое значение объема 0,05М раствора трилона Б, использованного на титрование треххлористого железа, см3;
20 - объем раствора треххлористого железа, взятый для титрования, см3.