---

5.10 Общую пробу, составленную из проб, отобранных по 5.8, 5.9, тщательно перемешивают и делят на две равные части каждая массой по 5.7: одну используют для испытаний, другую оставляют на случай повторных испытаний.

5.11 Маркировка проб и протокол отбора проб должны содержать:

- наименование карьера и завода-изготовителя (поставщика);

- наименование и обозначение проб;

- место и дату отбора проб;

- должности и фамилии лиц, отбиравших пробы.

5.12 Приемка карбонатных пород осуществляется техническим контролем карьера или предприятия-изготовителя по результатам периодических и приемо­сдаточных испытаний, документируемым по форме в соответствии с приложени­ем А.

5.13 При неудовлетворительных результатах испытаний хотя бы по одному из показателей, указанных в 5.4 и 5.5, проводят повторные испытания по этому показателю

ДСТУ Б В.2.7-109-2001 С.10

на удвоенном количестве проб. При неудовлетворительных резуль­татах испытаний партия карбонатных пород приемке не подлежит.

5.14 Каждая партия карбонатной породы или ее часть, поставляемая одному заказчику, должна сопровождаться документом о качестве, в котором приводится:

- наименование карьера или предприятия-изготовителя;

- номер партии и дата изготовления;

- объем отгружаемой продукции;

- наименование и условное обозначение продукции;

- фракционный состав;

- условное обозначение вида;

- класс породы;

- результаты химического анализа;

- класс радиационной безопасности по ДБН В. 1.4-1.01.

5.15 Потребитель имеет право проводить контрольную проверку качества карбонатной породы согласно с требованиями настоящего стандарта.

6 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ

6.1 Общие положения

6.1.1 До испытаний пробы карбонатной породы и приборы должны быть вы­держаны не менее 3 ч при температуре (20±3)°С. Относительная влажность в по­мещении должна быть (65±10) %.

6.1.2 Подготовка проб для химического анализа

Среднюю пробу, отобранную и подготовленную по 5.7-5.10, измельчают до кусков не более чем 20 мм и последовательным квартованием доводят до массы 1 кг. Полученную пробу измельчают до полного прохождения через сито с отвер­стиями размером не более 2 мм, потом снова уменьшают квартованием до 25 г, высушивают до постоянной массы при температуре 105-110°С. Подготовленную таким образом пробу растирают в фарфоровой ступке до прохождения через сетку № 008 по ГОСТ 6613, уменьшают до 10 г и сохраняют в бюксе.

6.1.3 Для всех химических анализов используют пробу, высушенную до пос­тоянной массы.

6.1.4 При химическом анализе должны применяться реактивы химически чистые (х.ч.) и чистые для анализа (ч.д.а), дистиллированная вода, беззольные фильтры, соответствующие действующей нормативной документации.

6.1.5 Подсчеты результатов анализа проводят с точностью до 0,01 %.

6.2 Определение содержания гигроскопической влаги

6.2.1 Для проведения анализа используют:

- стакан с притертой крышкой;

- сушильный шкаф;

ДСТУ Б В.2.7-109-2001 С.11

- весы лабораторные аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.

6.2.2 Проведение испытаний

В предварительно высушенном и взвешенном стакане с притертой крышкой взвешивают около 1 г воздушно-сухой тонкорастертой пробы по 6.1.2, стакан ставят в сушильный шкаф и выдерживают при температуре 105-110°С в течение двух часов. Потом стакан вынимают из шкафа, закрывают крышкой и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры. После этого плотно закрытый крышкой стакан взвешивают. Для проверки постоянства массы навеску в течение 20 мин сушат повторно.

Содержание гигроскопической влаги (Н₂О), в процентах, вычисляют по фор­муле

, (1)

где G₁ - разность массы стакана с навеской до и после высушивания, г;

G - масса воздушно-сухой навески, г.

6.3 Определение содержания оксида кремния (IV)

6.3.1 Для проведения анализа используют:

- платиновый тигель;

- фарфоровый тигель;

- муфельную печь;

- сушильный шкаф;

- весы лабораторные аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г;

- фарфоровую чашку диаметром 10-12 см;

- часовое стекло;

- неплотный обеззоленный фильтр;

- мерную колбу вместимостью 250 мл;

- воронку;

- газовую горелку;

- электроплитку;

- натрий углекислый безводный по ГОСТ 83;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118, плотностью 1,19;

- серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, 1 %-й раствор;

- дистиллированную воду.

6.3.2 Проведение анализа

В предварительно прокаленный и взвешенный платиновый тигель взвешива­ют 0,5 г пробы по 6.1.2, тщательно смешивают с шестикратным (по массе) коли­чеством углекислого натрия. Тигель закрывают крышкой и ставят в слабонагре­тую печь, затем постепенно повышают температуру до 1000-1050"С, выдержива­ют 15-20 мин до полного сплавлення и прекращения выделения пузырьков углекислоты. Сплавление необходимо считать законченным, если в течение 10 мин. Не выделяется СО₂. Тогда тигель

ДСТУ Б В.2.7-109-2001 С.12

вынимают из муфельной печи и, наклоняя его, равномерно распределяют сплав по стенкам, дают тиглю немного остыть, опус­кают его в чашку с холодной дистиллированной водой, следя за тем, чтобы вода не попала внутрь. После охлаждения сплав растворяют небольшим количеством 25-30 мл горячей дистиллированной воды и переносят в глубокую фарфоровую чашку диаметром 10-12 см, тщательно промывают крышку и тигель дистиллиро­ванной водой, собирая ее в ту же чашку. Потом чашку накрывают часовым стек­лом, содержимое ее осторожно подкисляют соляной кислотой до прекращения выделения пузырьков углекислоты. Стекло промывают водой, приливают к содер­жимому 10 мл соляной кислоты и выпаривают досуха на водяной бане до полного исчезновения запаха хлористого водорода. После этого содержимое чашки обра­батывают по капле 5-8 мл соляной кислоты, выдерживают 10 мин под часовым стеклом, добавляют 30 мл кипящей дистиллированной воды и фильтруют через неплотный обеззоленный фильтр в мерную колбу вместимостью 250 мл. Потом чашку несколько раз ополаскивают горячей водой, снимают приставшие крупинки оксида кремния (IV) кусочком обеззоленного фильтра, который присоединяют к осадку на воронке и промывают его горячей водой до исчезновения реакции на хлор (несколько капель раствора, разбавленного 3 мл дистиллированной воды и подкисленного азотной кислотой, не должны мутнеть при добавлении одной капли 1 %-го раствора азотнокислого серебра).

Осадок вместе с фильтром переносят во взвешенный фарфоровый или пла­тиновый тигель, высушивают и озоляют на сетке. Потом осадок прокаливают на сильном огне газовой горелки, постепенно увеличивая пламя, или в муфельной печи при температуре 1000-1100°С в течение 20 мин, после этого тигель снимают с огня, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

Для проверки постоянства массы осадок прокаливают повторно в течение 15 минут.

Содержание оксида кремния (SiO₂), в процентах, вычисляют по формуле

(2)

где G - масса навески, г;

G₁ - разность массы тигля з навеской до и после прокаливания, г.

6.4 Определение содержания суммы оксидов железа (III)

и алюминия

6.4.1 Для проведения анализа используют:

- хлористый аммоний по ГОСТ 3773;

- метиловый красный по ГОСТ 4919.1, 0,2 %-й спиртовый раствор;

- аммиак водный по ГОСТ 3760 10 %-й раствор:

- кислоту азотную по ГОСТ 4461, плотность 1,4;

- аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, 2 %-й раствор;

- соляную кислоту по ГОСТ 3118, плотность 1.19, 2Н раствор;

ДСТУ Б В. 2.7-109-2001 С.13

- весы лабораторные аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г;

- муфельную печь;

- газовую горелку;

- электроплитку;

- фарфоровый тигель;

- стакан вместимостью 200 мл.

6.4.2 Проведение анализа

Фильтрат в мерной колбе, полученный после отделения оксида кремния (IV), охлаждают, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешива­ют. Потом 100 мл отобранного пипеткой фильтрата помещают в стакан вмести­мостью 200 мл, добавляют 0,5 г хлористого аммония, 2-3 капли азотной кислоты, 3-4 капли 0,2 %-го спиртового раствора метилового красного и нагревают смесь на электроплитке до кипения. Потом стакан снимают с электроплитки, по капле при помешивании добавляют 10 % - й раствор аммиака до пожелтения раствора и вы­держивают 10-15 мин на горячей водяной бане. После этого раствор фильтруют через неплотный обеззоленный фильтр, тщательно ополаскивают стакан и про­мывают осадок горячим раствором азотнокислого аммония, нейтрализованного аммиаком по метиловому красному до исчезновения реакции на хлор. Слегка под­сушенный фильтр с осадком помещают во взвешенный фарфоровый тигель, окон­чательно высушивают и озоляют на пламени газовой горелки или электроплитке. Потом осадок в открытом тигле 15-20 мин прокаливают в муфельной печи или на газовой горелке при температуре 1000-1050°С, охлаждают в эксикаторе и взве­шивают. Для проверки постоянства массы осадок в течение 15 мин прокаливают повторно. Содержание оксидов железа (III) и алюминия (R₂О₃), в процентах, вы­числяют по формуле

, (3)

где G - масса навески, г;

G₁ - разность массы тигля с навеской до и после прокаливании, г.

6.5 Определение содержания оксида железа (III)

6.5.1 Комплексонометрический метод при массовой доле оксида железа (III) более 1,0 %

Метод основан на образовании комплексного соединения трехвалентного же­леза с сульфосалициловой кислотой и разрушении его трилоном Б при рН раствора 1-2 с образованием слабоокрашенного комплекса трилоната железа (III).

Наличие в растворе оксида кремния, алюминия, кальция и магния не мешают определению.

6.5.2 При проведении анализа используют:

- весы лабораторные общего назначения;

- муфельную печь;

ДСТУ Б В.2.7-109-2001 С.14

- кислоту соляную по ГОСТ 3118 и раствор 1:3;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461;

- аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор 1:1,5;

- трилон Б по ГОСТ 10652, раствор молярной концентрации 0,05 моль/дм³ (0,05М):18,62 г трилона Б растворяют в воде при слабом нагревании, охлаждают раствор, фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доводят до метки водой;

- гидрооксид натрия по ГОСТ 4328 или гидрооксид калия по ГОСТ 24363, раствор массовой концентрацией 200 г/дм³;

- кислоту сульфосалициловую 2-водную по ГОСТ 4478;

- сульфосалициловый индикатор: 10 г сульфосалициловой кислоты раство­ряют в 50 см³ воды, нейтрализуют раствором гидрооксида натрия или калия до изменения окраски индикаторной бумаги "конго" красной на сиреневую и доли­вают до 100 см³ водой;

- смесь для сплавлення: натрий углекислый, натрий тетраборнокислый обезводненный смешивают в соотношении 2:1 или натрий углекислый, калий угле­кислый и обезводненный натрий тетраборнокислый смешивают в соотношении 1:1:1. Для полноты окисления низковалентных форм железа в смесь для сплавления рекомендуется добавлять 0,5 % по массе азотнокислого калия или 1 % по массе азотнокислого аммония, обеспечивая равномерное распределение по всей массе плавня для предотвращения порчи платиновых тиглей;

- железо треххлористое по ГОСТ 4147 или железо-аммонийный квасец, раст­вор молярной концентрации 0,05 моль/дм³ (0,05М):13,5 г треххлористого железа или 24,1 г железоаммонийного квасца растворяют в 300 см³ дистиллированной воды, фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 дм³, добавляют 8-10 см³ соляной кислоты, доливают до метки водой и тщательно перемешивают;

- аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм³;

- спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;

- метиловый красный (индикатор): 0,2 г индикатора растворяют в 100 см³ этилового спирта.

6.5.3 Подготовка к анализу.

- установление титра 0,05М раствора треххлористого железа по оксиду железа (ІІІ)

Установление титра проводят гравиметрическим методом в параллельных пробах (не менее трех). Для этого из раствора треххлористого железа, приготов­ленного по 6.8.1.2, отбирают аликвотную часть объемом 25 см³, помещают ее в стакан вместимостью 100-150 см³, разбавляют водой до 50-66 см³, нагревают на плитке приблизительно до температуры 70-80°С и осаждают гидрооксид железа (III), прибавляя по каплям раствор аммиака в присутствии 3-4 капель (индикатора) метилового красного до пожелтения раствора над осадком. Потом стакан выдер­живают в теплом месте 3-5 мин и отфильтровывают осадок гидроокиси железа (III) через фильтр "красная лента" и промывают его на фильтре 10-12 раз горячим раствором азотнокислого аммония до исчезновения реакции на ион хлора.

ДСТУ Б В.2.7-109-2001 С.15

Осадок вместе с фильтром переносят в тигель, подсушивают и прокаливают в муфельной печи при температуре 1000°С в течение 20-25 мин до постоянной массы. Титр раствора (а) треххлористого железа, в граммах на кубический сантиметр, вычис­ляют по формуле

(4)

где m_ср. - среднее арифметическое значение массы прокаленного осадка, г;

25 - аликвотная часть треххлористого железа, см³.

• установление титра 0,05 М раствора трилона Б по оксиду железа (III)

В три конические колбы вместимостью 250-300 см³ отбирают по 20 см³ трех­хлористого железа, разбавляют до 100 см³ водой и нагревают приблизительно до 50°С, добавляют 6-7 капель сульфосалицилового индикатора и титруют раствором трилона Б до исчезновения фиолетовой окраски сульфосалицилата железа. Титр раствора трилона Б , граммах на кубический сантиметр, вычисляют по формуле

, (5)

где V_ср. - среднее арифметическое значение объема 0,05М раствора трилона Б, использованного на титрование треххлористого железа, см³;

20 - объем раствора треххлористого железа, взятый для титрования, см³.