---

4.10.2 Определение легкорастворимых хлоридов

Для проведения анализа приготавливают водную вытяжку состава 1:10. Для этого точ­ную навеску массой 5 г помещают в коничес­кую колбу и приливают в нее пипеткой 50 мл свежепрокипяченной дистиллированной во­ды, не содержащей углекислоты. Содержимое колбы интенсивно перемешивают и через 10 мин фильтруют через неплотный фильтр "бе­лая лента". Остаток в колбе промывают три раза небольшими порциями воды.

Фильтрат и промывные воды собирают в коническую колбу, добавляют в нее 5 мл
6 М HNO₃ , перемешивают, приливают из бюретки избыточное количество AgNO₃ и далее прово­дят титрование, как указано в 4.10.1.3. Массо­вую долю легкорастворимых хлоридов рас­считывают по формуле (31).

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 12.

4.11 Определение оксида марганца

Метод основан на окислении ионов двух­валентного марганца в азотнокислой среде персульфатом аммония до семивалентных перманганат-ионов, окрашенных в фиолето­вый цвет в присутствии ионов серебра.

Оптическую плотность раствора перманганата измеряют на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром или на спектрофо­тометре при длине волны 530 нм.

4.11.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104.

Фотоэлектроколориметр или спектрофо­тометр.

Печь муфельная.

Баня водяная.

Тигель платиновый по ГОСТ 6563.

Колбы мерные вместимостью 1 л, 200 мл, 100 мл по ГОСТ 1770.

Пипетки вместимостью 10, 25 и 50 мл по ГОСТ 29227 и ГОСТ 29228.

Стаканы вместимостью 100-150 мл по ГОСТ 25336.

Натрий углекислый (карбонат натрия) по ГОСТ 83.

Калий углекислый (карбонат калия) по ГОСТ 4221.

Натрий тетраборнокислый (тетраборат натрия) по ГОСТ 4199 (безводный).

Калий азотнокислый (нитрат калия) по ГОСТ 4217 или аммоний азотнокислый (нит­рат аммония) по ГОСТ 22867.

Смесь для сплавлення: натрий углекислый (карбонат натрия), натрий тетраборнокислый (тетраборат натрия) смешивают в соотноше­нии 2:1 или натрий углекислый (карбонат нат­рия), калий углекислый (карбонат калия) и натрий тетраборнокислый (тетраборат нат­рия) смешивают в соотношении 1:1:1. Для пол­ноты окисления низковалентных форм желе­за, серы, марганца и т.п. в смесь для сплав­ления можно добавить 0,5 % по массе азот­нокислого калия или 1 % по массе азотно­кислого аммония, обеспечивая во избежание порчи платиновых тиглей равномерное рас­пределение соли по всей массе плавня.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929 - рас­твор 1:10 или кислота аскорбиновая пищевая.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, растворы 1:4 и 1М.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Серебро азотнокислое (нитрат серебра) по ГОСТ 1277, раствор, содержащий 2 г/л.

Калий марганцовокислый (перманганат калия) по ГОСТ 20490 или стандарт-титр -раствор 0,1 Н.

Аммоний надсернокислый (персульфат аммония) по ГОСТ 20478.

4.11.2 Порядок подготовки к проведению анализа

Готовят стандартный раствор А раство­рением 0,1 Н стандарт-титра марганцовокис­лого калия (перманганата калия) в 1 л воды. 1 мл раствора А содержит 1,419 мг МnО.

Готовят градуировочный раствор Б :14,1 мл раствора А разбавляют в мерной колбе вме­стимостью 200 мл до метки водой и хорошо перемешивают. Полученный градуировочный раствор содержит 0,1 г/мл МnО.

Затем строят градуировочный график.

В пять мерных колб вместимостью 100 мл приливают соответственно 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 15,0 мл раствора Б, что соответствует 0,25; 0,50; 0,75; 1,00 и 1,5 мг МnО, разбавляют до метки 1 М раствором азотной кислоты, затем перемешивают и фотометрируют на фотоко­лориметре с зеленым светофильтром или на спектрофотометре при длине волны 530 нм, используя кювету с толщиной поглощающего свет слоя 10мм.

По полученным результатам определений оптической плотности и известной концент­рации оксида марганца (II) в фотометрируемых растворах строят градуировочный гра­фик.

4.11.3 Порядок проведения анализа

Навеску массой 0,1-0,5 г сплавляют с 2 г смеси для сплавлення. Плав растворяют в 50 мл теплого раствора азотной кислоты 1:4 в стакане вместимостью 150 мл. Тигель обмыва­ют минимальным количеством воды и пере­носят раствор в мерную колбу вмести-

мостью 100-200 мл. Если выделяются бурые хлопья диоксида марганца, к анализируемому раст­вору добавляют 1 -2 капли пероксида водорода или кристаллик аскорбиновой кислоты. Затем прозрачный раствор доводят до метки водой и перемешивают.

В мерную колбу вместимостью 100 мл от­бирают аликвотную часть в количестве 10-50 мл анализируемого раствора, прибавляют 5 мл ортофосфорной кислоты, 5 мл азотно­кислого серебра (нитрата серебра), 2-3 г над-сернокислого аммония (персульфата аммо­ния) и нагревают колбу несколько минут на водяной бане до установления интенсивной окраски, затем охлаждают, доводят водой до метки и фотометрируют.

4.11.4 Обработка результатов анализа

Концентрацию оксида марганца С_х в ок­рашенном исследуемом растворе, мг/мл, нахо­дят по градуировочному графику или методом сравнения.

Массовую долю оксида марганца МnО в исследуемом материале, %, определяют по формуле

, (32)

где V - объем окрашенного исследуемого рас­твора, мл;

V₀ - общий объем исследуемого раствора, мл;

m - масса навески, г;

V_a - объем аликвотной части исследуемо­го раствора, взятой для приготовления окра­шенного раствора, мл;

C_x - концентрация диоксида марганца в окрашенном исследуемом растворе, мг/мл, на­йденная по графику или методом сравнения по формуле

, (33)

где С_c - концентрация раствора сравнения, г/мл;

Д_х - оптическая плотность окрашенного исследуемого раствора;

Д_с - оптическая плотность раствора срав­нения.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 13.

Таблица 13 В процентах

4.12 Определение диоксида титана

Метод основан на образовании в серно­кислой среде окрашенного в желтый цвет ком­плексного соединения титана с пероксидом водорода.

Оптическую плотность раствора опреде­ляют на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром или на спектрофотометре при длине волны 410 нм.

4.12.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104.

Печь муфельная.

Тигель платиновый по ГОСТ 6563.

Колбы мерные вместимостью на 100, 250 и 500 мл по ГОСТ 1770.

Пипетки на 5, 10, 15, 20 и 25 мл по ГОСТ 29227 и ГОСТ 29228.

Шкаф сушильный.

Фотоэлектроколориметр или спектрофо­тометр.

Смесь для сплавления по 4.11.1.

Натрий углекислый (карбонат натрия) по ГОСТ 83.

Калий углекислый (карбонат калия) по ГОСТ 4221.

Аммоний азотнокислый (нитрат аммо­ния) по ГОСТ 22867.

Натрий тетраборнокислый (тетраборат натрия) по ГОСТ 4199 обезвоженный при тем­пературе (400±20) °С.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор 1:20.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929, раст­вор 1:10.

Титана (IV) диоксид по действующей тех­нической документации.

4.12.2 Порядок подготовки к проведению анализа

Приготовление стандартного раствора Навеску диоксида титана (IV) массой 0,05 г сплавляют в платиновом тигле с 1 г смеси для сплавлення по 4.11.1 при температу­ре 900-950 °С в течение 10 мин. Плав растворя­ют в 100 мл раствора соляной кислоты, коли­чественно переносят в мерную колбу вмести­мостью 500 мл, доливают до метки водой и перемешивают. Массовая концентрация стан­дартного раствора оксида титана - 0,1 мг/мл.

Построение градуировочного графика

В пять мерных колб вместимостью по 100 мл приливают 2,5; 5; 10; 15; 20 мл стандартного раствора, что соответствует 0,25; 0,50; 1,00; 1,50; 2,00 мг диоксида титана.

В каждую колбу добавляют по 10 мл раст­вора соляной кислоты, 3-5 капель ортофо-форной кислоты, доводят объем примерно до 50 мл водой и добавляют по 3 мл раствора пероксида водорода, доливают до метки раст­вором серной кислоты, тщательно перемеши­вают и полученные градуировочные раство­ры фотометрируют относительно дистилли­рованной воды на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром или на спектрофотоме­тре при длине волны 410 нм, используя кювету с толщиной слоя, поглощающего свет, 50 мм.

По полученным результатам определений оптической плотности и известной концент­рации диоксида титана в фотометрируемых растворах строят градуировочный график.

4.12.3 Порядок проведения анализа

Навеску массой 0,5 г помещают в плати­новый тигель, смешивают с 2 г смеси для спла­влення и сплавляют при температуре 900-950 °С в течение 10-20 мин.

Плав обрабатывают 50 мл раствора соля­ной кислоты. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 мл, доли­вают до метки раствором серной кислоты и перемешивают.

Из полученного раствора отбирают аликвотную часть объемом 25-50 мл в зависимости от предполагаемой массовой доли диоксида титана в анализируемой пробе и переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, добавля­ют 3 мл пероксида водорода, затем доливают до метки раствором серной кислоты, переме­шивают и фотометрируют полученный раст­вор на фотоэлектроколориметре с синим све­тофильтром или на спектрофотометре при длине волны 410 нм, используя кювету с тол­щиной слоя, поглощающего свет, 50 мм.

4.12.4 Обработка результатов анализа

Концентрацию диоксида титана С_х в ок­рашенном исследуемом растворе, мг/мл, нахо­дят по градуировочному графику или методом сравнения.

Массовую долю диоксида титана в ис­следуемом материале, %, определяют по формуле

, (34)

где V - объем окрашенного исследуемого рас­твора, мл;

V₀ - общий объем исследуемого раствора, мл;

m - масса навески, г;

Vа - объем аликвотной части исследуемо­го раствора, взятой для приготовления окра­шенного раствора, мл;

С_х - концентрация диоксида титана в ок­рашенном исследуемом растворе, мг/мл, на­йденная по графику или методом сравнения по формуле

, (35)

где С_с - концентрация раствора сравнения, мг/мл;

Д_х - оптическая плотность окрашенного исследуемого раствора;

Д_с - оптическая плотность раствора срав­нения.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 14.

Таблица 14 В процентах

4.13 Определение оксида хрома

Метод основан на взаимодействии дифенилкарбазида с ионами шестивалентного хрома с образованием в кислой среде соедине­ния, окрашенного в красно-фиолетовый цвет.

Оптическую плотность раствора опреде­ляют на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром или на спектрофотометре при длине волны 540 нм.

4.13.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы лабораторные по ГОСТ 24104.

Фотоэлектроколориметр или спектрофо­тометр.

Печь муфельная.

Тигель платиновый по ГОСТ 6563.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимо­стью 100 и 250 мл.

Пипетки по ГОСТ 29227 и по ГОСТ 29228 на 2,5; 10; 20; 25 и 50 мл.

Стаканы по ГОСТ 25336 на 100-200 мл.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:5.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, раствор 1:2.

Спирт этиловый ректификованный техни­ческий по ГОСТ 18300.

Дифенилкарбазид: 0,25 г дифенилкарбазида растворяют при слабом нагревании в 100 мл раствора этилового спирта 1:1. Дифе­нилкарбазид нестоек и его раствор готовят непосредственно перед определением.

Калий двухромовокислый (бихромат ка­лия) по ГОСТ 4220, перекристаллизованный и высушенный до постоянной массы при темпе­ратуре 130 °С.

Натрий углекислый (карбонат натрия) по ГОСТ 83.

Калий углекислый (карбонат калия) по ГОСТ 4221.

Аммоний азотнокислый (нитрат аммо­ния) по ГОСТ 22867.

Натрий тетраборнокислый (тетраборат натрия) 10-водный по ГОСТ 4199, обезвожен­ный при температуре (400±20) °С.

Смесь для сплавлення - по 4.11.1.

4.13.2 Порядок подготовки к анализу

Приготовление стандартного раствора

Навеску двухромовокислого калия (бихромата калия) массой 0,0484 г растворяют в 100 мл воды. Раствор переносят в мерную кол­бу вместимостью 250 мл, разбавляют до метки водой и тщательно перемешивают.

Аликвотную часть этого раствора объе­мом 25-50 мл разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 250 мл. Массовая концентрация оксида хрома в стандартном растворе - 0,02 мг/мл.

Построение градуированного графика

В пять мерных колб вместимостью по 100 мл наливают соответственно 0,4; 0,8; 1,2; 1,6; 2,0 мл стандартного раствора, что соответст­вует 0,008; 0,016; 0,024; 0,032; 0,040 г оксида хрома, разбавляют примерно до 70 мл водой, добавляют в каждую колбу по 1,5 мл соляной кислоты, 4 мл ортофосфорной кислоты, тща­тельно перемешивают, затем прибавляют по 1,5 мл дифенилкарбазида, разбавляют до мет­ки водой, вновь перемешивают и через 5-7 мин фотометрируют полученные градуировочные растворы относительно дистиллированной воды на фотоэлектоколориметре с зеленым светофильтром или спектрофотометре при длине волны 540 нм, используя кювету с тол­щиной слоя, поглощающего свет, 30 мм. По полученным результатам определений опти­ческой плотности и известной концентрации оксида хрома в фотометрируемых растворах строят градуировочный график.