Класс 5 — окисляющие вещества и органические пероксиды (32464)

ГЛАВА 2.5

КЛАСС 5 — ОКИСЛЯЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА

И ОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕРОКСИДЫ

Вступительное примечание

Примечание: В силу различных свойств, проявляемых опасными грузами, входящими в подклассы 5.1 и 5.2, на практике очень трудно установить единый критерий для отнесения вещества к одному из этих подклассов. В этой главе указаны испытания и критерии для отнесения веществ к двум подклассам класса 5.

2.5.1Определения и общие положения

Класс 5 подразделен на два следующих подкласса:

а)Подкласс 5.1Окисляющие вещества

Вещества, которые, сами по себе необязательно являясь горючими, могут, обычно путем выделения кислорода, вызывать или поддерживать горение других материалов. Такие вещества могут содержаться в изделии;

b)Подкласс 5.2Органические пероксиды

Органические вещества, которые содержат двухвалентную структуру -О-О- и могут считаться производными пероксида водорода, когда один или оба атома водорода замещены органическими радикалами. Органические пероксиды являются термически нестабильными веществами и могут подвергаться экзотермическому самоускоряющемуся разложению. Кроме того, они могут обладать одним или несколькими из следующих свойств:

i)способностью разлагаться с взрывом;

ii)способностью к быстрому горению;

iii)чувствительностью к удару или трению;

iv)способностью к опасному реагированию с другими веществами;

v)способностью вызывать повреждение глаз.

2.5.2Подкласс 5.1 — Окисляющие вещества

2.5.2.1Отнесение к подклассу 5.1

2.5.2.1.1Отнесение окисляющих веществ к подклассу 5.1 осуществляется в соответствии с методами, процедурами и критериями испытаний, изложенными в подразделах 2.5.2.2 и 2.5.2.3, а также в Руководстве по испытаниям и критериям Рекомендаций по перевозке опасных грузов, часть III, раздел 34. В случае расхождений между результатами испытаний и накопленным опытом предпочтение при принятии решения отдается имеющемуся опыту.

Примечание: Если вещества этого подкласса перечислены в Перечне опасных грузов, приведенном в главе 3.2, реклассификация этих веществ в соответствии с данным критерием должна производиться только в тех случаях, когда это требуется по соображениям безопасности.

2.5.2.1.2В случае веществ, характеризующихся дополнительными видами опасности, например токсичностью или коррозионной активностью, должны соблюдаться требования главы 2.0.

2.5.2.2Твердые окисляющие вещества

2.5.2.2.1Критерии отнесения к подклассу 5.1

2.5.2.2.1.1Проводятся испытания для определения потенциальной способности твердого вещества увеличивать скорость горения или повышать интенсивность горения горючего вещества, с которым оно тщательно смешано. Процедура испытаний изложена в разделе 34 главы III Руководства по испытаниям и критериям Рекомендаций по перевозке опасных грузов. Испытаниям подвергаются смеси соответствующего вещества с высушенной волокнистой целлюлозой, приготовленные в пропорциях 1:1 и 4:1 (по массе). Характеристики горения каждой смеси сравниваются с показателями горения эталонной смеси бромата калия с целлюлозой, приготовленной в пропорции 3:7 (по массе). Если продолжительность горения равна или меньше продолжительности горения этой эталонной смеси, то показатели продолжительности горения должны сравниваться с соответствующими показателями эталонных смесей для отнесения к группам упаковки I или II, т. е. с показателями для смесей бромата калия с целлюлозой, приготовленных в пропорции 3:2 и 2:3 (по массе).

2.5.2.2.1.2Результаты классификационных испытаний оцениваются исходя из:

а)сопоставления средней продолжительности горения со средней продолжительностью горения эталонных смесей; и

b)факта воспламенения и горения смеси вещества с целлюлозой.

2.5.2.2.1.3Твердое вещество относится к подклассу 5.1, если оно, будучи смешанным с целлюлозой в пропорции 4:1 или 1:1 (по массе), имеет среднюю продолжительность горения, равную или меньше средней продолжительности горения бромата калия с целлюлозой, смешанными в пропорции 3:7 (по массе).

2.5.2.2.2Назначение групп упаковки

Твердым окисляющим веществам назначается группа упаковки на основе процедуры испытаний, изложенной в Руководстве по испытаниям и критериям Рекомендаций по перевозке опасных грузов, часть III, раздел 34, в соответствии со следующими критериями:

а)группа упаковки I: всякое вещество, которое, будучи смешанным с целлюлозой в пропорции 4:1 или 1:1 (по массе), имеет среднюю продолжительность горения меньше средней продолжительности горения бромата калия с целлюлозой, смешанными в пропорции 3:2 (по массе);

b)группа упаковки II: всякое вещество, которое, будучи смешанным с целлюлозой в пропорции 4:1 или 1:1 (по массе), имеет среднюю продолжительность горения, равную или меньше средней продолжительности горения бромата калия с целлюлозой, смешанными в пропорции 2:3 (по массе), и не удовлетворяет критериям отнесения к группе упаковки I;

с)группа упаковки III: всякое вещество, которое, будучи смешанным с целлюлозой в пропорции 4:1 или 1:1 (по массе), имеет среднюю продолжительность горения, равную или меньше средней продолжительности горения бромата калия с целлюлозой, смешанными в пропорции 3:7 (по массе), и не удовлетворяет критериям отнесения к группам упаковки I и II;

d)исключается из подкласса 5.1: всякое вещество, которое, будучи смешанным с целлюлозой в пропорции 4:1 или 1:1 (по массе), не воспламеняется и не горит или имеет среднюю продолжительность горения, превышающую среднюю продолжительность горения бромата калия с целлюлозой, смешанными в пропорции 3:7 (по массе).

2.5.2.3Жидкие окисляющие вещества

2.5.2.3.1Критерии отнесения к подклассу 5.1

2.5.2.3.1.1Проводится испытание для определения потенциальной способности жидкости увеличивать скорость горения или повышать интенсивность горения горючего вещества или вызывать самовозгорание горючего вещества, с которым она тщательно смешана. Процедура испытания изложена в разделе 34 части III Руководства по испытаниям и критериям Рекомендаций по перевозке опасных грузов. Она основана на измерении времени, за которое происходит повышение давления в ходе горения. Исходя из результатов испытания (см. также раздел 2.0.3, касающийся приоритета опасных свойств), определяют, является ли жидкость окисляющим веществом, относящимся к подклассу 5.1, и если да, то следует ли ей назначать группу упаковки I, II или III.

2.5.2.3.1.2Результаты классификационных испытаний оцениваются исходя из:

a)факта самопроизвольного воспламенения смеси вещества с целлюлозой;

b)сопоставления среднего времени повышения давления (монометрического) от 690 кПа до 2070 кПа со средним временем повышения давления, полученным при испытании эталонных веществ.

2.5.2.3.1.3Жидкое вещество относится к подклассу 5.1, если оно, будучи смешанным с целлюлозой в пропорции 1:1 (по массе), имеет среднее время повышения давления, которое меньше или равно среднему времени повышения давления 65-процентного водного раствора азотной кислоты с целлюлозой, смешанными в пропорции 1:1 (по массе).

2.5.2.3.2Назначение групп упаковки

Жидким окисляющим веществам назначается группа упаковки на основе процедуры испытаний, изложенной в Руководстве по испытаниям и критериям Рекомендаций по перевозке опасных грузов, часть III, раздел 34, в соответствии со следующими критериями:

а)группа упаковки I: всякое вещество, которое, будучи смешанным в пропорции 1:1 (по массе) с целлюлозой, самопроизвольно воспламеняется или имеет среднее время повышения давления, которое меньше или равно среднему времени повышения давления 50-процентного раствора хлорной кислоты с целлюлозой, смешанными в пропорции 1:1 (по массе);

b)группа упаковки II: всякое вещество, которое, будучи смешанным в пропорции 1:1 (по массе) с целлюлозой, имеет среднее время повышения давления, которое меньше или равно среднему времени повышения давления 40-процентного водного раствора хлората натрия с целлюлозой, смешанными в пропорции 1:1 (по массе), и которое не удовлетворяет критериям отнесения к группе упаковки I;

с)группа упаковки III: всякое вещество, которое, будучи смешанным в пропор-ции 1:1 (по массе) с целлюлозой, имеет среднее время повышения давления, которое меньше или равно среднему времени повышения давления 65-процентного водного раствора азотной кислоты с целлюлозой, смешанными в пропор-ции 1:1 (по массе), и которое не удовлетворяет критериям отнесения к группам упаковки I и II.

d)исключается из подкласса 5.1: всякое вещество, которое, будучи смешанным в пропорции 1:1 (по массе) с целлюлозой, имеет максимальное давление ниже 2070 кПа (монометрическое давление) или имеет среднее время повышения давления, которое больше среднего времени повышения давления 65-процентного водного раствора азотной кислоты с целлюлозой, смешанными в пропорции 1:1 (по массе).

2.5.3Подкласс 5.2 — Органические пероксиды

2.5.3.1Свойства

2.5.3.1.1Органические пероксиды склонны к экзотермическому разложению при нормальной или повышенной температуре. Разложение может начаться под воздействием тепла, контакта с примесями (например, кислотами, соединениями тяжелых металлов и аминами), трения или удара. Скорость разложения возрастает с увеличением температуры и зависит от состава органического пероксида. Разложение может приводить к образованию вредных или воспламеняющихся газов или паров. Определенные органические пероксиды необходимо перевозить при регулируемой температуре. Некоторые из органических пероксидов могут разлагаться со взрывом, особенно в замкнутом пространстве. Это свойство можно изменить путем добавления разбавителей или использования соответствующей тары. Многие органические пероксиды интенсивно горят.

2.5.3.1.2Следует избегать попадания органических пероксидов в глаза. Некоторые органические пероксиды даже при непродолжительном контакте приводят к серьезной травме роговой оболочки глаз или разъедают кожу.

2.5.3.2Классификация органических пероксидов

2.5.3.2.1Любой органический пероксид должен рассматриваться на предмет отнесения к подклассу 5.2, за исключением таких составов органических пероксидов, которые содержат:

а)не более 1,0% свободного кислорода из органических пероксидов, когда содержание пероксида водорода не превышает 1,0%; или

b)не более 0,5% свободного кислорода из органических пероксидов, когда содержание пероксида водорода составляет более 1,0%, но не более 7,0%.

Примечание: Содержание (%) свободного кислорода в составе органических пероксидов определяется по формуле:

16 ґ S (ni ґ ci/mi),

где ni—число пероксидных групп на молекулу iго органического пероксида;

ci—концентрация (% по массе) iго органического пероксида;

mi—молекулярная масса iго органического пероксида.

2.5.3.2.2Органические пероксиды подразделяются на семь типов согласно степени опасности, которую они представляют. Органические пероксиды классифицируются от типа А — пероксиды, которые не допускаются к перевозке в таре, в которой они испытываются, до типа G — пероксиды, на которые не распространяются положения, касающиеся органических пероксидов подкласса 5.2. Классификация пероксидов типов В—F непосредственно связана с их максимальным количеством, допускаемым к перевозке в одной упаковке.

2.5.3.2.3Органические пероксиды, допускаемые к перевозке, перечислены в пункте 2.5.3.2.4. Для каждого допускаемого к перевозке вещества в пункте 2.5.3.2.4 указана надлежащая обобщенная рубрика в Перечне опасных грузов (_ ООН 3101—3120) и приведена соответствующая информация. В обобщенных рубриках указаны:

а)тип органического пероксида (В — F);

b)физическое состояние (жидкое/твердое); и

с)требования в отношении регулирования температуры (когда это необходимо) (см. подраздел 2.5.3.4).

2.5.3.2.3.1Смеси перечисленных составов могут классифицироваться как относящиеся к тому же типу органических пероксидов, к которому принадлежит их наиболее опасный компонент, и могут перевозиться в соответствии с условиями, установленными для пероксида этого типа. Однако поскольку два устойчивых компонента могут образовывать менее устойчивую с термической точки зрения смесь, то должны быть определены температура самоускоряющегося разложения (ТСУР) смеси и, если необходимо, условия регулирования температуры согласно требованиям подраздела 2.5.3.4.

2.5.3.2.4СПИСОК РАСПРЕДЕЛЕННЫХ ПО РУБРИКАМ ОРГАНИЧЕСКИХ ПЕРОКСИДОВ