---

Раствор нагревают до кипения, приливают 15—20 см³ раствора щавелевой кислоты, добавляют 2 капли индикатора метилового оранжевого и нейтрали­зуют аммиаком. После изменения окраски раствора добавляют еще 5—6 капель аммиака и кипятят 15 мин.

Через 2 ч осадок отфильтровывают на фильтр «синяя лента», содержащий небольшое количество фильтробумажной массы. Осадок на колбе смывают на фильтр и промывают 8—10 раз теплым раствором щавелевокислого аммония, а затем водой до прекращения реакции на ион хлора в промывных водах (про­ба фильтрата раствором азотнокислого серебра).

Фильтр с осадком помещают в предварительно прокаленный до постоян­ной массы платиновый тигель, осторожно озоляют, прокаливают при 1000— 1100°С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

Массовую концентрацию кальция (Т), г/см³, вычисляют по формуле

от-0,7147
Т= ,

V

где m — масса осадка окиси кальция, г;

0,7147 — коэффициент пересчета с окиси кальция на кальций;

V — аликвотная часть стандартного раствора кальция, взятая для ана­лиза, см³.

1. 4. Приборы подготавливают к работе в соответствии с инструкциями по эксплуатации.

2. Проведение анализа

Навеску порошка сплава массой 0,2 г помещают в стакан вместимостью 150 см³, приливают 20 см³ соляной кислоты и растворяют при умеренном на­гревании. Затем по каплям добавляют азотную кислоту до прекращения вспе­нивания раствора и кипятят до удаления окислов азота.

Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, приливают 2 см³ раствора хлористого калия, 5 см³ раствора хлористого стронция, перемеши­вают, доливают водой до метки и снова перемешивают.

После каждого измерения распыляют воду и проверяют нуль прибора.

По значению оптической плотности анализируемого раствора с учетом значения оптической плотности контрольного раствора устанавливают массо­вую долю кальция по градуировочному графику.

Для построения градуировочного графика в шесть стаканов вместимостью 150 см³ помещают по 0,12 г никелевого порошка, по 0,08 г электролитическо­го хрома и последовательно приливают 0,0; 1; 2; 3, 4, 5 см³ стандартного ра­створа кальция, что соответствует 0,0, 0,000002, 0,000004, 0,000006, 0,000008, 0,000010 см³ кальция. Первый стакан, не содержащий стандартного раствора кальция, служит контрольным (нулевым) опытом. Затем во все стаканы при­ливают по 20 см³ соляной кислоты и далее анализ проводят, как указано в п. 4.

Фотометрирование ведут в порядке увеличения концентраций кальция.

По найденным средним значениям оптической плотности и соответствую­щим им концентрациям кальция с учетом контрольного опыта строят градуи­ровочный график в координатах: количество измеряемого элемента в г/см³ — оптическая плотность анализируемого раствора.

При работе с экстинкционным преобразователем построение градуировоч­ного графика не требуется. В этом случае снимают показания после распы­ления пробы в г/см³, согласно инструкции по эксплуатации прибора ТЭС-1,

5. Обработка результатов

Массовую долю кальция (X) в процентах вычисляют по формуле

С-К-100
2С= ,

т

где С — массовая концентрация кальция в анализируемом растворе с учетом контрольного опыта, г/см³;

V — объем анализируемого раствора, см³; т—масса навески, г.

Абсолютные допустимые расхождения между результатами двух парал­лельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 приведены в табл. 6.

Массовая доля кальция, %

Таблица 6

Абсолютное допускаемое расхождение, %

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ ХРОМА

Настоящий метод устанавливает определение хрома (при массовой доле хрома от 35,0 до 50,0%). Анализ проводят в двух параллельных навесках. Общие требования к методу анализа по ГОСТ 20560—81.

1. Сущность метода

Метод основан на окислении хрома (III) надсернокислым аммонием до хрома (VI) в сернокислой среде в присутствии азотнокислого серебра. Хро­мовую кислоту титруют раствором железа (III) в присутствии индикатора фенилантраниловой кислоты.

2. Аппаратура, реактивы и растворы

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—80 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г или любые другие весы, обеспечивающие те же метрологические характеристики.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1 : 1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1, 1:4, 1:20.

Марганец сернокислый 5-водный по ГОСТ 435—77, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм³.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор с массовой концентра­цией 1,5 г/дм³.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75, раствор с массовой кон­центрацией 200 г/дм³.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм³.

Кислота фенилантраниловая, раствор с массовой концентрацией 2 г/дм³.

Натрий углекислый по ГОСТ 83—79.

Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208—72, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм³.

Калий двухромовокислый, раствор с молярной концентрацией эквивален­та 0,1 моль/дм³.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

3. Подготовка к анализу

   1. Фенилантраниловая кислота, раствор: 0,2 г фенилантраниловой кисло­ты и 0,2 г углекислого натрия растворяют в 100 см³ горячей воды. Раствор охлаждают.

   2. Соль Мора, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм³. 40 г соли Мора растворяют в 200 см³ серной кислоты, разбавленной 1 :20, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1 : 20, и перемешивают.

Массовую концентрацию соли Мора устанавливают по стандартному об­разцу, близкому по химическому составу и массовой доле хрома к анализи­руемой пробе и проведенному через все стадии анализа, как указано в п. 4, или по двухромовокислому калию.

Массовую концентрацию соли Мора (Т) по стандартному образцу, вы­раженную в г/см³ хрома, вычисляют по формуле

_тGg-m

V-100 ’

где Gct — массовая доля хрома в стандартном образце, %;

m — масса навески стандартного образца, г;

V — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см³.

Для установления массовой концентрации раствора соли Мора по раство­ру двухромовокислого калия отбирают 25 см³ раствора с молярной концент­рацией эквивалента 0,1 моль/дм³ двухромовокислого калия, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, разбавляют водой до 100 см³, при­ливают 30 см³ серной кислоты, разбавленной 1 :4,5 см³ фосфорной кислоты, 5—6 капель раствора фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора до появления зеленой окраски раствора.

Массовую концентрацию соли Мора (Г), выраженную в г/см³ хрома, вы­числяют по формуле

_тТ_гУг

V ' ’

где 7]—массовая концентрация раствора двухромовокислого калия, выра­женная в г/см³ хрома;

Vj — объем раствора двухромовокислого калия, взятый для титрова­ния, см³;

V — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование ра­створа двухромовокислого калия, см³.

1 см³ раствора соответствует 0,001733 г хрома.

4. Проведение анализа

Навеску порошка сплава массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 500 см³, приливают 40 см³ соляной кислоты, разбавленной 1 : 1 и умеренно нагревают до растворения. Затем приливают по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора и избыток 2—3 см³. Раствор кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, осторожно приливают 10 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления ее паров. По охлаждении приливают 150 см³ воды и нагревают до растворения солей.

К раствору приливают 1 см³ раствора сернокислого марганца, 1—2 см³ фосфорной кислоты, 10 см³ раствора азотнокислого серебра, 20—40 см³ ра­створа надсернокислого аммония и нагревают до появления малиновой окрас­ки. Затем раствор кипятят до полного разрушения избытка надсернокислого аммония, приливают 5 см³ раствора хлористого натрия и осторожно кипятят до исчезновения малиновой окраски.

Раствор охлаждают до комнатной температуры, разбавляют водой до 250—300 см³, приливают 20 см³ серной кислоты, разбавленной 1 : 4, 5—6 капель раствора фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора до появления зеленой окраски раствора.

5. Обработка результатов

Массовую долю хрома (X) в процентах вычисляют по формуле

Т- V-100
х= ,

m

где Т — массовая концентрация раствора соли Мора, выраженная в г/см³;

V ■— объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см³; m — масса навески, г.

Абсолютные допускаемые расхождения между результатами двух парал­лельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 приведены в табл. 7

Таблица 7

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

8. И. Маторин, канд. техн, наук; Ю. В. Манегин, д-р техн, наук; В. Т. Абабков, канд. геолог, наук; В. В. Каратеева (ру­ководитель темы); Т. А. Коробова (руководитель темы);

В. Ф. Лыкова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам 29.06.88 № 2552

3. Периодичность проверки — 5 лет

4. ВЗАМЕН ГОСТ 13084—67

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕН­ТЫ

Обозначение НТД, на который
дана ссылка

ГОСТ 12347—77 ГОСТ 12348—78 ГОСТ 12350—78 ГОСТ 12352—81 ГОСТ 12354—81 ГОСТ 12355—78 ГОСТ 12356—81 ГОСТ 13474—79 ГОСТ 14192—77 ГОСТ 17811—78 ГОСТ 18300—72 ГОСТ 19440—74 ГОСТ 19433—81 ГОСТ 20478—75 ГОСТ 20560—81 ГОСТ 20899—75 ГОСТ 21650—76 ГОСТ 21929—76 ГОСТ 22180—76 ГОСТ 23148—78

ГОСТ 24104—80 ГОСТ 24597—81 ГОСТ 25336—82 ГОСТ 26381—84 ГОСТ 26653—85 ГОСТ 26663-85

Номеп пункта, подпункта, поиложения

3.2

3.2

3.2

3.2

3.2

3.2

3.2

Приложение 1.4.2 1.3.1

3.3

3.6

1.4.2

Приложение Приложение 3.7 4.3

Приложение Приложение 3.1

Приложение 4.3

Приложение 4.3

4.1

4.3Редактор Т. П. Шаіиина
Технический редактор В. И. Прусакова
Корректор В. И. Кануркина

Сдано в набор 19.07.88. Подп. в печ. 12.09.88 1,25 усл. п. л. 1,25 усл. кр.-отт. 1,24 уч.-изд. л.

Тир. 6000 Цена 5 коп.

Ордена «Знак Почета» Издательство ста-нідаїртов, 128840, Москва, ГСП, Новопіресн-енюкий пер., 3

Тип. «Московский печатник». Москва, Лялин пер., 6. Зак. 2626