---

Водные слои сливают в мерную колбу вместимостью 50 см³, до­бавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до получе­ния устойчивой розовой окраски, которую затем разрушают, при­ливая по каплям раствор гидразина. В колбу добавляют 4 см³ све­жеприготовленного гидразин-молибдатного раствора и помещают колбу в кипящую водяную баню на 15 мин.

Затем раствор охлаждают и доводят водой до метки. Измеряют оптическую плотность при длине волны 610 нм в кювете с опти­мальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит вода.

Массу мышьяка находят по градуировочному графику.

m_z) • 100 m-1000

где — масса мышьяка в растворе анализируемой пробы, найден ная по градуировочному графику, мг;

т₂— масса мышьяка в растворе контрольного опыта, мг;

т — масса навески меди, г.

Таблица 6

Абсолютные допускаемые расхождения, %,
результатов

Массовая доля мышьяка. %

п

анализов D

араллельных опре­делений d

I

Ют 0,00010 до 0,00030 включ Св. 0,00030 » » 0,00060 » » 0,0012 »

» 0,003 »

0,00060 »

0,00120 »

0,0030 »

0,006 »

0,00006 0,00012 0,00024

0,0005

0,001

0,00008

0,00020 '

0,0005

0,0008

0,002

5.2. Колориметрический метод

Метод основан на визуальном сравнении интенсивности окраски -соединения мышьяковистого водорода с бромистой ртутью после восстановления мышьяка металлическим цинком.

Бумага бромнортутная: навеску бромистой ртути массой 2,5 г растворяют в 50 см³ этилового спирта, в раствор погружают на 1 ч обеззоленные фильтры, после этого высушивают полученную бром-

нортутную бумагу на стекле и хранят в склянке из темного стекла. ‘Бумага пригодна в течение 30 суток. Для сохранения окраски бу­маги ее обрабатывают: дважды погружают на 1 мин в этиловый спирт, затем на 1 мин в диэтиловый эфир и сушат на воздухе. ЗаН тем кружок бумаги погружают на несколько секунд в горячий па­рафин (—80 °С). Обработанные парафином бумажки хранят темном месте.

Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556, пропитан­ная раствором уксуснокислого свинца. Предварительно вату обез­жиривают обработкой диэтиловым эфиром в течение 30 мин. Хра­нят в склянке из темного стекла с притертой пробкой.

Кислота азотная по ГОСТ 4461^! и разбавленная 1:2, 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:99.

Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мо­ра) по ГОСТ 4208, или квасцы железоаммонийные, раствор 20 г/дм³.

Олово двухлористое, раствор 200 г/дм³ в соляной кислоте (1:1).

Эфир диэтиловый медицинский.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, 30 %-ный раствор.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор 40 г/дм³: к на­веске соли добавляют соответствующий объем воды и по каплям раствор уксусной кислоты до осветления раствора.

Цинк гранулированный по ГОСТ 3640.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм³.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.

Бромид ртути.

Раствор А: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида помещают в стакан вместимостью 100 см³, приливают 10 см³ раствора гидроксида натрия, . перемешивают до растворения навес­ки. Переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.

Раствор Б: аликвотную часть 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

Г см³ раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.

Раствор В: аликвотную часть 10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

I^і см³ раствора В содержит 0,001 мг мышьяка.

В прибор для отгонки (черт.) помещают 1, 2, 3, 4, 5 и 6 см³стандартного раствора В, добавляют по 7 см³ соляной кислоты, к

вводят 2 см³ раствора соли Мора или железоаммонийных квасцод, 1 см³ раствора двухлористого олова, 5 г цинка. Быстро закрывают

пробкой с насадкой и выдерживают в тем­ном месте 50—60 мин. Бромнортутные бу­мажки шкалы хранят в темном месте.

Навеску меди массой 3,00 г помещают в коническую колбу вместимостью 250— —300 см³, растворяют в 50 см³ азотной кис­лоте, разбавленной 1:1, при нагревании до удаления оксидов азота. Затем приливают 150 см³ воды и кипятят.

Вводят 3 см³ раствора соли Мора (или железоаммонийных квасцов) и осаждают гидроксиды аммиаком. Дают осадку скоа- гулироваться и фильтруют его через фильтр средней плотности, промывают 5—6 раз ам­миаком, разбавленным 1:99. Затем осадок смывают в колбу, в которой проводили оса­ждение, и растворяют в соляной кислоте,

д

промывают

фильтр 2—3 раза горячей

во-

ой. Повторяют осаждение гидроксидов ам­миаком. Фильтруют через тот, же фильтр и промывают горячим аммиаком, разбавлен-

ным 1:99, до исчезновения на фильтре еле-

д
ов меди. Разворачивают фильтр и раство­ряют осадок в 10 см³ соляной кислоты, раз­бавленной 1:1, промывают 5—6 раз горячей водой, помещая фильтрат в колбу, в которой проводилось осаждение. Разбавляют водой до объема 50 см³, прибавляют 5 г цинка и быстро закрывают пробкой с насадкой, в которой помещена вата, пропитанная уксус­нокислым свинцом; оставляют в темном месте на 50—60 мин.

Массу мышьяка находят по шкале, кото­рую готовят один раз в две недели и обяза­тельно при смене реактивов, одновременно

с проведением анализа.

п

1 — стеклянная трубка

диаметром 14 мм, запол> ненная ватой или бумагой, пропитанной раствором ук­суснокислого свинца, в вставленная в пробку; 2 — стеклянная трубка диа­метром 2—3 мм, на верхний конец которой помещен кружок бромнортутной бу­маги диаметром 10 мм, затем кружок фильтро­вальной бумаги диаметром 15—20 мм и плотно прижа­то резиновым кольцом; 3 — два зажима, навинчивающих­ся друг на друга и выпол­ненных из органического стекла

процентах вычисляют

о формуле

•100
/«•1003где 4п — масса -мышьяка, найденная по шкале стандартных раст-

т— масса навески медж, г.

6. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕМНИЯ

.Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 750—800 нм окрашенного синего комплекса кремния с ам­монием молибденовокислым.

Весы лабораторные аналитические любого типа 2-го класса точ­ности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.

Электрод^ платиновые сетчатые по ГОСТ 6563.

рН-метр.

Чаши и тигли платиновые по ГОСТ 6563,

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 250 см³ по ГОСТ 20292,

Пипетка 2—1—2 по ГОСТ 1770.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленная 2:1, 1:1, 1:2.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 500 г/дм³.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, дважды пере­кристаллизованный; раствор 100 г/дм³, содержащий 25 см³» амми­ака в 500 см^3, раствора.

Олово двухлористое, раствор 10 г/дм³ в соляной кислоте, раз­бавленной 1:1.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328.

Кремния диоксид по ГОСТ 9428, прокаленный при 1000 °С до постоянной массы.

Индикаторная бумага типа «Рифан», содержащая значения pH от 1,0 до 1,4.

Раствор А: навеску двуокиси кремния массой 0,0856 г помеща­ют в платиновый тигель и сплавляют с 1,0 г углекислого натрия при температуре 900—1000 °С. Сплав выщелачивают горячей водой,охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³'и доводят водой до метки. ■ . ‘ '

1 см³ раствора А содержит 0,04 мг кремния.

Раствор Б: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу-вмес­тимостью 100 см³ и доводят до метки водой.

1 см³ раствора Б содержит 0,004 мг кремния: раствор готовят

перед применением, хранят в посуде из полиэтилена.

В мерные колбы вместимостью 50 см³ помещают 0,0; 0,5; 1,0;

2,0; 5,0 и 10,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0;

0,002; 0,004; 0,008; 0,020 и 0,040 мг кремния. В каждую колбу при­ливают до объема 15—20 см³ воды и нейтрализуют аммиаком- или азотной кислотой до pH 1,2—1,4 (по индикаторной бумаге или на pH-метре). Затем приливают 2 см³ раствора лимонной кислоты-и дают растворам постоять* еще 5 мин. После этого в колбы добавляв ют по 5 см³ раствора молибденовокислого аммония, по 0,2 см³ рас­твора двухлористого олова и доводят водой до метки.

Измеряют.оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 750—800 нм в -кю­вете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит раствор контрольного .опыта. По полученным значениям строят градуировочный график в прямоугольных координатах.

Навеску меди массой 2,00 г (при массовой доле кремния до 0,002 %) или 0,50 г (при массовой доле кремния свыше 0,002 %) помещают в стакан вместимостью 250 см³, приливают 20 см³ азот­ной и 5 см³ серной 1:1 кислот, накрывают стакан стеклом и .ос­тавляют без нагревания до прекращения выделения оксидов азо­та. Стекло снимают, обмывают его водой над стаканом и раствор нагревают до растворения навески. Затем приливают 150—180 см³ воды, нагревают раствор до температуры 40 °С, погружают в раст­вор платиновые сетчатые электроды и проводят электролиз в те­чение 2—2,5 ч при плотности тока 2—3 А/дм² напряжение 2,2— 2,5 В при перемешивании.

Когда раствор обесцветится, электроды вынимают, промывают водой, а электролит упаривают до объема 10—15 см³. Охлаждают, добавляют воды до объема 20 см³ и нейтрализуют аммиаком или азотной кислотой, разбавленной 2:1, до значения pH 1,2—1,4 (по индикаторной бумаге, затем проверяют на pH-метре). Приливают 2 см³ лимонной кислоты и дают постоять 5 мин. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см³, приливают 5 см³ раствора молибденовокислого аммония, 0,2 см³ раствора двухлористого оло­ва и доводят водой до метки.

Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 750—800 нм в кю-

103:

рЄ. 18 ГОСТ 27981.5-88

J*

вете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Массу кремния определяют по градуировочному графику.

€.4. Обработка результатов *

«формуле

Y /77100

Ъ“4б0(Г >

^ь I

где — масса кремния в растворе анализируемой пробы, най­денная по градуировочному графику, мг

т— масса навески меди, г.

Таблица 7

Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов

Массовая доля кремния, %

п

анализов О

араллельных опре­делений d

/4

От 0,0005 до Ch,0010 включ.

Св. 0,0010 » 0,0020 »

> 0,0020 » 0,0050 »

0,0002

0,0005

0,0008

0,0003 0,0008 0,001 о

6. 3. Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4.

7. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

Метод основан на измерении оптической плотности окрашен­ного комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом при длине волны 520—540 нм. Медь предварительно отделяют электро­лизом.

Электроды платиновые сетчатые по ГОСТ 6563.

рН-Метр.:Колбы мерные 2—50—2, 2—100—2, 2—250—2, 2—500—2,,

2—ЮОО—2 по ГОСТ 1770. ‘

Пипетки 7—2—5, 2—2—25 по ГОСТ 20292.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 2:1. ' -

Кислота серная по ГОСТ 4204. ^f

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 0,5 моль/дм³. ■