Поэтому при определении общего содержания элемента в материале пришлось бы обосновать допустимое содержание кадмия в рамках требований стандарта, что мотивированно сделать сложно. То же можно отнести и к селену, который может присутствовать в форме компонента нерастворимых пигментов и т. д. (см. В.4).
Пояснения к отдельным терминам и формулировкам
Используемая в настоящем стандарте формулировка «за исключением тех случаев, когда они являются составной частью игрушки» имеет в виду коробки, в которые укладывают мозаику, или игры, на упаковке которых написаны инструкции и т. д. При этом, ужесточая требования к игрушкам для детей младше 6 лет, не испытывают, например, упаковку из пленочного материала, на которую наносят инструкции.
Примечание приводится с целью уточнения объекта исследования, обладающего такими характеристиками, которые делают его применение опасным для ребенка, если в его желудок попадут частицы материалов, содержащих токсичные элементы.
Рекомендуется руководствоваться следующими соображениями:
чем старше становится ребенок, тем реже проявляется тенденция брать в рот игрушку или, точнее, материал игрушки, следовательно, речь идет о снижении риска, связанного с проникновением в организм токсичных элементов;
чем больше размер игрушки или менее доступен материал, тем меньше риск проникания токсичных элементов.
Поэтому принято, что все игрушки, которые ребенок может взять в рот или поднести близко ко рту, следует подвергать испытаниям (например карандаши).
Было решено, что игрушки для детей старше 6 лет не представляют значительного риска проникновения токсичных элементов в организм.
При расчете норм, ограничивающих проникновение токсичных элементов в организм ребенка, учитывали следующее:
количество токсичных элементов, проникающих в организм ребенка при контакте с игрушками, не должно превышать:
0,2 мкг для сурьмы;
0,1 мкг для мышьяка;
25,0 мкг для бария;
0,6 мкг для кадмия;
0,3 мкг для хрома;
0,7 мкг для свинца;
0,5 мкг для ртути;
5,0 мкг для селена;
- ежедневное среднее суммарное количество материала игрушки, попадающее в организм ребенка, составляет около 8 мг.
Пояснения к отдельным требованиям
Норма по величине предельно допустимой концентрации растворимого бария повышается от 500 мг/кг до 1000 мг/кг по следующим причинам:
использование сульфата бария в игрушках показало при 37 °С содержание растворимого бария в экстрагированном растворе молярной концентрации с (НСІ) = 0,07 моль/дм3 от 400 до 600 мг/кг по отношению к весу отобранного материала игрушки. Указанный уровень содержания, исходя из статистической погрешности определения, не может служить критерием ни для браковки, ни для приемки;
образование в фильтрате кристаллов коллоидного сульфата бария, не проявившего биологической активности, обусловливает уровни содержания условно растворимого бария более 500 мг/кг в связи с проблемами фильтрования;
кроме того, указанный ранее предел миграции бария, содержащегося в материалах игрушек, порядка 500 мг/кг, не согласуется ни с уровнем биологической предрасположенности 25,0 мкг/день, ни с показателем проникания в организм 8 мкг/день материала игрушки; 25,0 мкг соответствуют пределу миграции 3,125 г/кг. Вполне очевидно, что предел 500 мг/кг был выбран произвольно, несмотря на «теоретическую» цифру 3,125 г/кг. Введение предела 500 мг/кг вызвало снижение показателя биологической предрасположенности с рекомендованных 26 до 4 мкг. Следует отметить, что цифра 25,0 мкг была введена для снижения уровня, изначально установленного равным 50,0 мкг, не по токсикологическим соображениям, а, согласно решению Комиссии Европейских Сообществ, «во избежание увеличения излишней нагрузки на организм».
Статистическая погрешность способа выполнения испытаний и интерпретация результатов
Большинство химических методов испытаний предназначено для измерения общего содержания вещества в материале. Таким образом, точный результат легче получить при установлении согласованности между различными лабораториями в отношении статической погрешности, поскольку абсолютное или истинное значение известно.
Опираясь на определение термина «биологическая предрасположенность» с помощью методов испытаний, указанных в настоящем стандарте, измеряют выделение растворимых элементов, содержащихся в материале данной игрушки. При проведении таких химических испытаний результат зависит от условий испытаний, в этом случае нельзя говорить об абсолютном или истинном значении. Следовательно, при проведении испытаний для определения выделения элементов трудно добиться соответствующей согласованности между лабораториями в отношении статистической погрешности.
Об этом свидетельствуют статистические данные и полученные в результате проведения межлабораторного испытания на европейском уровне в 1987 г. в 17 лабораториях. Результаты, полученные на идентичном материале, отличались между собой не менее чем на 30 %, а в некоторых случаях на 50 %, в зависимости от инструментальных методов измерения концентрации в фильтрате. Более того, эти цифры были бы примерно в три раза больше, если бы их скорректировали для получения доверительного уровня порядка 95 %.
Столь высокая степень статистической погрешности ставит перед производителями и законодателями проблемы, когда результаты испытаний приближаются к максимально допустимым пределам, указанным в настоящем стандарте. Руководствуясь только статистикой, невозможно решить, следует ли игрушку забраковать или ее можно принять. Этим объясняется несогласованность при интерпретации результатов.
Между общим содержанием данного элемента в материале игрушки и экстрагируемым при растворении этого элемента в обычных условиях испытания не существует прямой зависимости. Поэтому сам факт измерения общего содержания и преобразования результата для получения значения, соответствующего определяемому элементу, еще не решает проблему.
Начиная с 1988 г., способ выполнения испытаний красочных покрытий, нанесенных на игрушку, подвергается углубленному изучению с целью установления параметров, существенно влияющих на результаты. Наиболее решающими параметрами являются форма, размеры и масса частиц краски, полученных при ее соскабливании и последующем измельчении. Метод перемешивания, температура, а также тип и пористость фильтровальной бумаги являются менее значимыми параметрами.
В связи с этим в рамках пересмотра способа выполнения испытания был предложен определенный метод соскабливания и измельчения, позволяющий собрать навеску краски дисперсностью от 300 до 500 мкм. В 1993 г. в 29 лабораториях было проведено межлабораторное испытание на европейском уровне в целях сравнения измененного способа выполнения с ранее предложенным способом.
Испытание показало, что результаты, полученные на идентичном материале, могут отличаться минимум на 25 % и максимум на 80 % в зависимости от примененной инструментальной методики измерения концентрации растворимых элементов в фильтрате.
Согласованность статистических данных различных лабораторий повысилась при использовании определенного метода соскабливания, но осталась на прежнем уровне при использовании навески с частицами размером от 300 до 500 мкм. Ситуация в целом не настолько улучшилась, чтобы было целесообразно вводить предложенные изменения.
Испытание подтвердило, что использование различных инструментальных методик приводит к статистической погрешности в зависимости от способа выполнения испытания. Было также отмечено, что лабораториям необходимо регулярно контролировать и поверять оборудование для гарантии точности измерений. Широко используемая лабораториями для указанных целей плазма с индуктивной связью может обеспечить высокую степень согласованности результатов для большинства элементов, в частности для мышьяка, сурьмы и селена. Однако этот метод не столь точен, как гидридные методы при малых содержаниях этих элементов.
Метод испытания, дающий результаты, которые расходятся в лучшем случае на 25 % при проведении в различных лабораториях, обычно считается технически несоответствующим, если он служит эталонным методом. Тем не менее на практике приемка или браковка игрушек, подвергаемых этому испытанию, осуществляется достаточно легко, и результат относительно редко попадает в область погрешности. Если такой случай имеет место, то важно, чтобы лаборатории интерпретировали результаты одинаково.
Вполне очевидно, что совершенствование способа выполнения испытания влечет за собой повышение расходов лаборатории, приводит к потере времени, а в некоторых случаях просто невыполнимо или же дает лишь ограниченные преимущества по уровню безопасности и соответствию статистических данных. Поэтому способ выполнения должен позволять лабораториям применять выбранную ими методику соскабливания краски с поверхности игрушек, собирать навеску, которая может проходить через сито 500 мкм, и определять концентрацию растворимых элементов в фильтрате.
В целях логичной интерпретации результатов настоящий стандарт указывает поправочный коэффициент для каждого элемента, применяемый при любых инструментальных методиках. Эти коэффициенты, основанные на данных, указывающих на точность метода, применяются в тех случаях, когда результат анализа равен или превышает максимальный предел. Результат корректируется согласно указаниям 4.2 настоящего стандарта с помощью соответствующего поправочного коэффициента. Такой способ интерпретации результатов абсолютно адекватен в качестве отборочного испытания для различения безопасных игрушек от опасных, а также для гарантии безопасности детей.
Рекомендуется, чтобы в будущем лаборатории контролировали и сличали свои результаты применения метода испытания, используя для этого эталонные материалы и участвуя в программе проверки технической компетентности лабораторий.
Реактивы
Приведенные в 6.1 сведения ограничивают максимальный уровень кислотности 1,1,1-трихлорэтана. Важно отметить, что этот растворитель разлагается при солнечном свете, образуя соляную кислоту.
В соответствии с Монреальским протоколом использование 1,1,1-трихлорэтана для общих целей будет со временем запрещено. Настоящий стандарт указывает другие растворители, которые могут быть использованы, но прежде следует провести их оценку, чтобы гарантировать, что они так же эффективно экстрагируют воск/жир, как 1,1,1-трихлорэтан.
Аппаратура
Измерение pH (см. 6.2) может проводиться с помощью другого прибора, помимо рН-метра.
Введены требования к характеристикам в области пределов центрифугирования (см. 6.2) и допустимой продолжительности центрифугирования (до 10 мин), указано также, что эти данные должны быть приведены в отчете об испытании. Последнее замечание необходимо, т. к. было отмечено, что центрифугирование способствует экстрагированию бария.
Указание общего объема сосудов должно гарантировать достаточное перемешивание раствора для повышения эффективности экстрагирования.
Выбор навесок (см. 7)
Анализ «составных» навесок (сочетание нескольких материалов или колеров) не предусматривается и не является необходимым (при наличии метода испытаний с указанием «5,0 см3»). Анализ составных материалов может оказаться неудовлетворительным, так как теоретически он может обусловить меньшее выделение токсичных элементов, которое в других условиях не было бы ограничено. Можно привести в качестве простого примера случай, когда экстрагирование бария, содержащегося в краске, оказалось неполным в присутствии другого колера. Возможно, это вызвано присутствием во втором колере иона, вызывающего осаждение бария. Сульфат является одним из таких ионов, но неизвестно, было ли это действием сульфата. В любом случае это не имеет принципиального значения. Таким образом, за исключением тех случаев, когда разделение цветов или материалов игрушки невыполнимо (например точечная набивка ткани), каждая дискретная поверхность обрабатывается как единый образец.
В примечании уточняется, что можно подвергать испытаниям материалы игрушек, не имеющие форму игрушек, для справочно-контрольных результатов. Однако настоящий стандарт четко указывает, что навески для прямых испытаний следует отбирать непосредственно от игрушки.
Бумага и картон (см. 8.3)
Бумага и картон должны рассматриваться как единый с основой материал, т. е. покрытия (если изделие имеет такие покрытия) не удаляют, при этом навески должны включать в себя представительные части поверхности, на которую нанесены покрытия. Данный способ выполнения выбран из тех соображений, что при жевании ребенком бумаги и картона практически маловероятно отделение покрытия бумаги или картона от основы.
Ткани натуральные или синтетические (см. 8.4)
Поскольку получение отдельных окрашенных навесок от набивных тканей не представляется возможным, следует брать одну навеску, представляющую все цвета материала.
Стекло, керамика, металлические материалы (см. 8.5)
Игрушки или их компоненты, которые не помещаются полностью в «цилиндр для мелких деталей», указанный в НД4, не подвергаются испытаниям, поскольку не представляют никакого риска, и экстрагирование с помощью моделирования ситуации не имеет особого значения. Указанный цилиндр используется для оценки размера игрушки (компонентов игрушки) для соответствующих возрастных градаций. Измельчение стекла, керамики и металлических материалов нецелесообразно. Перемешивание испытуемого раствора во многих случаях невыполнимо, в связи с чем экстрагирование производится без перемешивания. Диаметр сосуда и положение навески выбираются таким образом, чтобы свести к минимуму расхождение результатов.
