---

УДК 669.85/.86:546.73.06:006.354 Группа В59

Г

ГОСТ

23862.25-79

ОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ

Метод определения кобальта

Rare-earth meta is and their oxides. Method of determination of cobalt

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. № 3989 срок действия установлен

с 01.01. 1981 г.

до 01.01. 1986 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометри­ческий метод определения кобальта (от 2-10“⁶ до 1-10“⁴%) в ред­коземельных металлах и их окисях.

Метод основан на экстракционном концентрировании примеси кобальта смесью триоктиламина, диоксана и четыреххлористого углерода и последующем фотометрическом определении кобальта по реакции с нитрозо-Р-солью.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23862.0—79.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Плитка электрическая.

Стаканы химические вместимостью 50 и 100 мл.

Воронки делительные вместимостью 50 мл.

Стекла часовые.

Цилиндры для колориметрирования из бесцветного стекла с притертыми пробками, диаметр 8 мм, высота 200 мм.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—78, концент­рированная, разбавленная 1:1 и 0,01 н. раствор.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77, 1 н. и 8 н. растворы.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76, ос. ч.

Вода деионизованная.

Аммоний роданистый, ч. д. а.

Кислота аскорбиновая.

Триоктиламин, ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч., 0,001 н. раствор.

Кобальт сернокислый по ГОСТ 4462—78.

Диоксан по ГОСТ 10455—75, ч. д. а.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74.

Раствор триоктиламина в четыреххлористом углероде 1:5, вы­держивают не менее 4 сут.

Экстрагент: смешивают две части выдержанного 4 сут раствора триоктиламина в четыреххлористом углероде и одну часть диок­сана; выдерживают перед употреблением 6 ч.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78, х. ч., 10%-ный раст­вор.

Нитрозо-Р-соль по ГОСТ 10553—75, ч., 0,2%-ный раствор.

Стандартный раствор кобальта (запасной), содержащий 0,1 мг/мл кобальта: 0,0475 г сернокислого кобальта растворяют в 0,001 н. серной кислоте и доводят объем раствора в мерной колбе вместимостью 100 мл до метки 0,001 н. серной кислотой.

Раствор кобальта (рабочий), содержащий 1 мкг/мл кобальта, готовят в день употребления разбавлением стандартного раствора кобальта 0,01 н. азотной кислотой в 100 раз.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Навеску анализируемой пробы (кроме двуокиси церия) массой 1—5 г, в зависимости от содержания кобальта, помещают в стакан вместимостью 100 мл, смачивают несколькими каплями воды, приливают 30 мл 8 н. соляной кислоты и растворяют при нагревании. Раствор переводят в делительную воронку вместимо­стью 50 мл и дважды экстрагируют кобальт порциями экстраген­та по 3 мл, энергично встряхивая в течение 2 мин.

После расслаивания органическую фазу переводят в чистую сухую делительную воронку вместимостью 50 мл.

Объединенную органическую фазу энергично встряхивают с 10 мл 10%-ного раствора уксуснокислого натрия в течение 1 мин. После расслаивания органическую фазу собирают и регенерируют по п. 3.5, а в водной фазе определяют кобальт по п. 3.3.

Навеску двуокиси церия 1—5 г помещают в стакан вмес­тимостью 100 мл, смачивают несколькими каплями воды, прили­вают 5—10 мл концентрированной азотной кислоты, 10—20 мл пер­гидроля, перемешивают, закрывают стакан часовым стеклом и растворяют при нагревании. Раствор упаривают до влажных со­лей и добавляют несколько капель пергидроля. Остаток растворя­ют в — 30 мл воды (pH раствора ~1—1,5 контроль проводят по универсальной индикаторной бумаге), добавляют 0,5 г роданисто­го аммония, перемешивают до полного растворения осадка. Раст­вор переводят в делительную воронку вместимостью—50 мл, при­ливают 4 мл экстрагента и энергично встряхивают в течение 2 мин. После расслаивания органическую фазу переводят в чистую сухую делительную воронку вместимостью 50 мл, приливают 20 мл воды, вводят на кончике шпателя 20—30 мг аскорбиновой кислоты и энергично встряхивают несколько секунд. При этом должно ис­чезнуть красное окрашивание органической фазы.

Реэкстракцию кобальта проводят встряхиванием органическо­го слоя со смесью 10 мл 10%-ного раствора уксуснокислого нат­рия и 2 мл 0,2%-ного раствора нитрозо-Р-соли в течение 1 мин.

Раствор переводят в цилиндр для колориметрирования с при­тертой пробкой и интенсивность окраски сравнивают на белом фо­не с интенсивностью окраски растворов шкалы сравнения, наблю­дая окраску сверху вниз. Одновременно с анализом проб проводят контрольный опыт на реактивы через все стадии анализа и вво­дят поправку.

Количество кобальта в контрольном опыте не должно превы­шать 0,05 мкг.

В стаканы вместимостью 50 мл вводят по 3 мл 10%-ного раст­вора уксуснокислого натрия, 1 мл 1 н. соляной кислоты, 1 мл 0,2%-ного раствора нитрозо-Р-соли и 5 мл воды, приливают 0; 0,05; 0,10; 0,20; 0,30; 0,40; 0,50 и 1,0 мл раствора кобальта, (содер­жащего 1 мкг/мл кобальта), перемешивают и кипятят в течение 1 мин. Далее добавляют 3 мл пергидроля, 2 мл соляной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают при кипячении до объема —5 мл.

Раствор переводят в цилиндр для колориметрирования с при­тертой пробкой.

30—50 мл использованного экстрагента помещают в делитель­ную воронку вместимостью 200 мл и дважды промывают 100 мл 0,1 н. соляной кислоты в течение 2 мин, водную фазу отбрасывают. Органический слой промывают 100 мл воды в течение 2 мин. Реге­нерированную органическую фазу смешивают с диоксаном в соот­ношении 2:1 и выдерживают перед употреблением в течение 6 ч

4. .ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

I 4.1. Массовую долю кобальта (X) в процентах вычисляют по формуле где т_х—масса кобальта в образце, найденная по шкале сравне-

ния, мкг;

п₂— масса кобальта в контрольном опыте, мкг; т — масса навески анализируемой пробы, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, проведенных из отдельных навесок.

Расхождения результатов двух параллельных определений и результатов двух анализов не должны превышать значений до- іускаемых расхождений, указанных в таблице.

Массовая доля кобальта, %

Допускаемые расхождения,

%

2 • Ю-⁶
8•10-⁵

2-10-«

1 • К)-⁴

1