---

ГОСТ 20996.4-82

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СЕЛЕН ТЕХНИЧЕСКИЙ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

Издание официальное

БЗ 6-99

ИЛК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

У

Группа В59

ДК 669.776:546.19.06:006.354

МЕЖГОСУДАРСТВЕН НЫЙ СТАНДАРТ

С

ГОСТ
20996.4-82*

Взамен
ГОСТ 10431-63
в части разд. УШ

ЕЛЕН ТЕХНИЧЕСКИЙ

Метод определения мышьяка

Selenium. Method of arsenic determination

ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 июня 1982 г. № 2481 дата введения установлена

01.07.83

Ограничение срока действия снято по протоколу № 7—95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11—95)

Настоящий стандарт устанавливает фотоколориметрический метод определения мышьяка (при массовой доле мышьяка 0,002—0,06%).

Метод основан на образовании желтого мышьяково-молибденового комплекса с последующим восстановлением его сернокислым гидразином в слабокислом растворе до мышьяково-молибдено- вой сини и измерении оптической плотности окрашенного раствора после предварительного отде­ления мышьяка отгонкой в виде трихлорида мышьяка или экстракцией органическими растворителями.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 20996.0—82.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ

Установка для отгонки мышьяка приведена на чертеже.

Фотоэлектроколориметр.

Шкаф сушильный лабораторный.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 3:1 и 1:1, содержащая 0,1 моль йодистого калия в 1 дм³ раствора и очищенная от мышьяка: 500 см³ соляной кислоты помещают в делительную воронку вместимостью 1000 см³, прибавляют 25 см³ четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин. Органический слой отделяют и отбрасывают. К водному раствору добавляют 25 см³ четыреххлористого углерода и снова встряхивают в течение 2 мин; органический слой отбрасывают. Кислоту очищают в день применения.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1, 1:3 и 12 моль/дм³ раствор.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, раствор 10 г/дм³ в растворе серной кислоты 12 моль/дм³.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, раствор 1,5 г/дм³.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

'Издание (май 2000 г.) с Изменением № 1, утвержденным в декабре 1987 г. (ИУС 3—88)

© Издательство стандартов, 1982 © ИПК Издательство стандартов, 2000

К

Установка для отгонки мышьяка

1 — перегонная колба; 2 — капельная во­ронка; 3 — насадка с брызгоуловителем;

4 — холодильник; 5 — первый приемник;

6 — отводная трубка с шариком; 7 — кон­трольный приемник с водой для улавлива­

ния газов

алий бромистый по ГОСТ 4160—74.

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор 20 г/дм³.

Натрий двууглекислый безводный по ГОСТ 2156—76.

Восстановительная смесь (свежеприготовленный раствор): к 25 см³ раствора молибденовокис­лого аммония прибавляют 2,5 см³ сернокислого гидразина, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74.

Фенолфталеин по НД, раствор 1 г/дм³ в спирте.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Мышьяковистый ангидрид.

Стандартные растворы мышьяка.

Раствор А: навеску ангидрида массой 0,1320 г раство­ряют при слабом нагревании в 2—3 см³ раствора гидроокиси натрия. Переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 30—40 см³ воды, 1—2 капли фенолфта­леина и серную кислоту (1:3) до обесцвечивания раствора. К полученному раствору прибавляют 1 г двууглекислого натрия, охлаждают, доливают водой до метки и перемеши­вают.

1. см³ раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.

Раствор Б (свежеприготовленный): аликвотную часть 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

2. см³ раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.

Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспе­чивающая температуру нагрева до 300 °С.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Навеску селена массой 0,5—2 г (в зависимости от массовой доли мышьяка) помещают в стакан вместимостью 250—300 см³, приливают 15—30 см³ азотной кислоты, накрывают часовым стеклом (стеклянной пластинкой) и выдерживают без нагревания до прекращения бурной реакции выделения окислов азота.

Снимают стекло (пластинку), обмывают водой над стаканом и нагревают полученный раствор, выпаривают досуха. Стакан с остатком нагревают на плитке при температуре 280—290 °С до удаления двуокиси селена. Для более полного удаления селена стакан помещают на 5—7 мин в предварительно нагретую до 300 °С муфельную печь (или в сушильный шкаф). Приливают 10—12 см³ серной кислоты (1:1) и нагревают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения обмывают стенки стакана водой и снова выпаривают раствор до паров серной кислоты.

К полученному раствору добавляют 25—30 см³ воды и кипятят. Охлаждают и проводят отделение мышьяка.

(Измененная редакция, Изм. Ns 1).

В приемник для дистиллята наливают 10 см³ воды. Колбу с раствором нагревают до кипения и кипятят до уменьшения объема жидкости до 30—40 см³ (должно отогнаться 60 см³ раствора).

Полученный дистиллят переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Фильтруют через неплотный фильтр и промывают 3—5 раз водой. Фильтрат переносят в делительную воронку вместимостью 100—150 см³, приливают трехкратное количество соляной кислоты, содержащей 0,1 моль йодистого калия, и 20—25 см³ четырххлористого углерода. Встряхи­вают содержимое воронки 2 мин. После расслоения жидкостей органический слой сливают в другую делительную воронку вместимостью 100—150 см³.

К оставшемуся в первой делительной воронке солянокислому раствору приливают 20—25 см³ растворителя и встряхивают 2 мин. Второй экстракт присоединяют к первому в другой делительной воронке.

Объединенные экстракты промывают два раза порциями по 10 см³ соляной кислоты (3:1), экстрагируя каждый раз по 1мин. Затем к экстракту приливают 15—20 см³ воды и встряхивают содержимое воронки в течение 2 мин. Экстракт переливают в другую делительную воронку и повторяют реэкстракцию мышьяка с 15—20 см³ воды. Объединенные водные слои помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Из раствора, полученного, как указано в пи. 3.2. и 3.3, отбирают аликвотную часть 20—50 см³ и помещают ее в сухой стакан вместимостью 100—150 см³, приливают 5—10 см³ азотной кислоты и осторожно выпаривают досуха для окончательного удаления остатков азотной кислоты. Затем стакан помещают в сушильный шкаф и выдерживают при температуре 130—135 “С в течение 1 ч.

К высушенному остатку приливают 35—40 см³ горячей воды, 4—4,5 см³ восстановительной смеси, нагревают и кипятят 5 мин. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 750 нм и кювету с толщиной поглощающего слоя 30 или 50 мм (в зависимости от массовой доли мышьяка).

В качестве раствора сравнения используют раствор контрольного опыта.

Массу мышьяка устанавливают по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

В шесть стаканов вместимостью по 100—150 см³ помещают 0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 мг мышьяка, добавляют 3—5 см³ азотной кислоты и выпаривают досуха. К полученному раствору добавляют 35—40 см³ воды, кипятят и далее анализ проводят, как указано в п. 3.2 или 3.3.

3. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

т_х К100

^Х=т V_x 1000 ’

где /лі — количество мышьяка, найденное по градуировочному графику, мг;

V — объем мерной колбы, см³;

— объем аликвотной части раствора, см³;

т — масса навески селена, г.

(Измененная редакция, Изм. № 1).Редактор МЛ. Максимова
Технический редактор ЛА. Кузнецова
Корректор ТИ. Кононенко
Компьютерная верстка ЕЛ. Мартемьяновой

Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 20.06.2000. Подписано в печать 26.07.2000. Усл. печ. л. 0,93.

Уч.-изд. л. 0,42. Тираж 104 экз. С 5591. Зак. 663.

ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано в Издательстве на ПЭВМ

Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник”, 103062, Москва, Лялин пер., 6
Плр № 080102