---

Колбу после этого взвешивают и добавляют (не открывая кол­бы) все анализируемые компоненты в таких количествах, чтобы¹ высоты пиков увеличились в 2—3 раза по сравнению с их высо­тами до добавки.

Коэффициент чувствительности (Ki) вычисляют по формуле

К

^Л1~ („'і—„і)Х_эт’

где п — отношение высоты пика определяемой примеси к вы­соте пика «внутреннего эталона» после введения до­бавки;

щ—отношение высоты пика определяемой примеси к высо­те пика «внутреннего эталона» до введения добавки;

Кэт — массовая доля «внутреннего эталона», %;

I'J — массовая доля добавки определяемой примеси, %.

За коэффициент чувствительности для каждой примеси при­нимают среднее арифметическое результатов двух определений,, допускаемое относительное расхождение между которыми не пре­вышает 10%.

Проверку относительных коэффициентов чувствительности про­водят один раз в месяц по двум компонентам (метилизобутирату и метил-а-оксиизобутирату) и по всем компонентам после смены; сорбента.

В пенициллиновый флакон с самоуплотняющейся пробкой по­мешают 8—10 г метилметакрилата и, проколов пробку, добавля­ют «внутренний эталон» в количестве 0,03—0,1% от массы метил­метакрилата.

Допускается применение другой посуды с самоуплотняющейся пробкой и взятие навесок до 50 г. После перемешивания 0,4—0,6 мкл вводят в испаритель хроматографа и хроматографируют при: следующих условиях:

температура колонки 80—90°С;

температура испарителя 140—160°С;

расход газа—носителя азота . . . 30—35 см³/мин;

шкала прибора по току 50—100-10¹-А;

скорость диаграммной ленты . . . 200—600 мм/ч;

расход водорода и воздуха в соответствии с инструкцией к> прибору.

Допускается проводить испытания с другим газом-носителем щ другим расходом, не меняющим точность определения.

Типовая хроматограмма органических примесей в метилмета­крилате приведена на чертеже.

Измеряют линейкой высоты пиков анализируемых компонен­тов и «внутреннего эталона».

Массовую долю каждой примеси (М) вычисляют по формуле

V Ki-h.-X.r

где hi — высота пика определяемой примеси, мм;

/іэт — высота пика «внутреннего эталона», мм;

Лі — коэффициент чувствительности определяемой примеси; Лэт — массовая доля «внутреннего эталона», %.

Типовая хроматограмма примесей

в метилметакрилате

/—метанол; 2—ацетон+метилацетат; 3—винил­ацетат («внутренний эталон»); -/—метилакри­лат; ,5—метилизобутират; 6—метилметакрилат; 7—этил метакрил ат; —метил-а-оксиизобутират

Массовую долю суммы примесей в процентах вычисляют по формуле где Ai — массовая доля каждой примеси, %,.За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, относительное рас­хождение между которыми не превышает 15%.

Вычисление проводят с точностью до третьего десятичного зна- ,ка, результат анализа округляют до второго десятичного знака.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результа­та анализа ±7% при доверительной вероятности Р=0,95.

метанол-яд по ГОСТ 6995—77, 75%-ный водный раствор;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

В сухую колбу вместимостью • 100 см³ помещают 25 см³’ анали­зируемого метилметакрилата,, прибавляют 25 см³ раствора мета­нола и перемешивают, при этом не должно наблюдаться появле­ния мути.

3. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

   1. Метилметакрилат заливают в стальные бочки типа I по ТОСТ 17366—80 вместимостью 275 Дм³, алюминиевые бочки БА1 :275 по ГОСТ 21029—75 и автоцистерны с верхним сливом (грузо­отправителя-грузополучателя). ' j

Под пробку бочек и крышки люков цистерн ставят прокладки из паронита и герметично закрывают.

Коэффициент заполнения бочек — 0,9.

Цистерны и бочки с метилметакрилатом должны быть оплом­бированы пломбой изготовителя. ¹

Упаковка для продукта, предназначенного для экспорта, дол­жна соответствовать'.требованиям ГОСТ 26319—84.

Маркировка продукции, упакованной в бочки, должна содер* жать:

товарный знак и (или) наименование предприятия-изготовите­ля или его условное обозначение;

наименование продукта;

номер партии;

массу нетто и брутто;

дату изготовления;

обозначение настоящего стандарта.

'4.3. Транспортная маркировка метилметакрилата, предназна­ченного длй экспорта, осуществляется в соответствии с требова­ниями ГОСТ 14192—77.

Продукт наливом в железнодорожных цистернах с верхним сливом (потребителя-изготовителя) транспортируют в соответст­вии с правилами перевозки грузов по железным дорогам СССР.

Расчет степени (уровня) заполнения цистерн проводят с уче­том полного использования их вместимости (грузоподъемности) и объемного расширения продукта при возможном перепаде темпе­ратуры в пути следования.

По железной дороге метилметакрилат в бочках транспортиру­ют повагонними отправками.

Разд. 4. (Измененная редакция, Изм. № 3).

4. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

(Измененная редакция, Изм. № 1).

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Разд. 6. (Исключен, Изм. № 1).приложение:

Рекомендуемое

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ ИНГИБИТОРОВ

1. Определение массовой доли дифенилолпропана

   1. Применяемые реактивы, растворы, приборы и посуда:

натрий азотистокислый по ГОСТ 4197—74, х. ч. или ч. д. а., раствор, содер­жащий 7,5 г азотистокислого натрия в 1 дм³ раствора;

натрий углекислый по ГОСТ 83—79, х. ч. или ч. д. а., 15%-ный раствор;

натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х. ч. или ч. д. а., 1%-ный раствор;

кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч. или ч, д. а., плотностью 1,830— 1,835 г/см³; 5 и 20%-ный растворы;

метилметакрилат, не содержащий ингибитора;

дифенилолпропан технический по ГОСТ 12138—75, 1-й сорт, раствор с кон­центрацией 0,1 мг/см³ дифенилолпропана готовят следующим образом: 0,5 г дифенилолпропана взвешивают с погрешностью не более 0,9002 г, растворяют' в метилметакрилате в мерной колбе вместимостью 100 см³, доводят объем рас­твора в колбе метилметакрилатом до метки и тщательно перемешивают. Получен­ный раствор точно разбавляют метилметакрилатом в 50 раз;

4-нитроанилин технический, марка А; раствор готовят следующим образом:. 0,69 г 4-нитроанилина растворяют в 155 см³ 5%-ного раствора серной кислоты: в мерной колбе вместимостью 1 дм³, затем разбавляют водой до 900 см³, прибав­ляют 10 см³ серной кислоты плотностью 1,830—1,835 г/см³ и доводят объем: раствора водой до метки;

раствор соли диазония, готовят следующим образом: к 25 см³ раствора: 4-нитроанилина прибавляют 5 см³ раствора азотистокислого натрия (раствор готовят непосредственно перед использованием);

фотоэлектроколориметр;

воронка ВД-1-—1О0 ХС по ГОСТ 253:36—82;

пипетки 1—2—2, 2—2—2, 2 —2- 25, 6—2—5, 6—2—25 по ГОСТ 20.292—74,-,

колбы 1—50—2, 1—100—2, 1—1000—2 по ГОСТ 1770—74.

Готовят растворы сравнения. Для этого в мерные колбы вместимостью 50 см³’ помещают пипеткой 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,5 см³ раствора с Концентрацией 0,1 мг/см³ дифенилолпропана, доводят объем раствора в каждой колбе до метки: метилметакрилатом и тщательно перемешивают. Концентрация дифенилолпропа­на в колбах будет равна соответственно 0,001; 0,002; 0,03'3; 0,004; 0,005 и 0,007 мг/см³.

В делительные воронки вместимостью 50 см³ помещают по 25 см? приготов­ленных растворов, затем в каждую воронку прибавляют 5 см³ раствора гидро­окиси натрия,, закрывают пробкой и содержимое каждой воронки сильно встря­хивают в течение 2—3 мин для извлечения дифенилолпропана. Содержимое во­ронок оставляют в покое, и когда нижний слой станет совершенно прозрачным, его осторожно сливают в мерные колбы вместимостью 50 см³. Экстрагирование повторяют четыре раза, собирая экстракт в те же мерные колбы.

Полученный щелочный раствор в каждой колбе нейтрализуют 20%-ным рас­твором серной кислоты до pH 6—8 по универсальной индикаторной бумаге. После этого в каждую колбу прибавляют 2 см³ раствора соли диазония, 2 см³ раствора углекислого натрия, объем раствора доводят до метки водой и тща­тельно перемешивают.

Через Ю мин после прибавления раствора углекислого натрия измеряют оптическую плотность приготовленных растворов по отношению к контрольно- ■му раствору на фотоэлектроколориметре в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм при длине волны 400 нм.

Контрольный раствор готовят смешиванием 2 см³ раствора углекислого нат­рия, 2 см³ раствора соли диазония и 46 см³ воды.

’ Строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс количество дифенилолпропана в кубических сантиметрах, содержащееся в 25 см³ раствора сравнения, а по оси ординат — соответствующее им значение оптической плот­ности.

]5—25 см³ (в зависимости от массовой доли дифенилолпропана) анализируе­мого метилметакрилата помещают в делительную воронку вместимостью 50 см³, прибавляют 5 см³ раствора гидроокиси натрия, закрывают пробкой и содержимое /воронки сильно встряхивают в течение 2—3 мин для извлечения дифенилолпро­пана. Содержимое воронки оставляют в покое, и когда нижний слой станет со­вершенно прозрачным, его осторожно сливают в мерные колбы вместимостью 50 см³. Экстрагирование повторяют четыре раза, собирая экстракт в ту же •мерную колбу. Далее определение проводят, как указано в п. 1.2.

Массовую долю дифенилолпропана (X) в процентах вычисляют по формуле

_у °- юо

V-p-100 ’

:где а— масса дифенилолпропана, найденная по градуировочному графику, мг;

V— объем метилметакрилата, взятый для анализа, см³;

р— плотность анализируемого метилметакрилата, определяемая по ГОСТ 18995.1 —73, разд. 1, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллель- :ных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверитель- шой вероятности Р = 0,95 не должны превышать 0,00008%.

2. Определение массовой доли гидрохинона

   1. Реактивы, растворы, посуда

натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х. ч., 10%-ный раствор;

кислота серная по ГОСТ 4204—77, ч. д. а., плотностью 1,830—1,835 г/см³ и траствор в соотношении 1:1;

дифениламин по ГОСТ 5825—70, 1%-'Ный раствор в серной кислоте, плот­ностью 1,830—1,835 г/см³;

церий сернокислый окисный раствор концентрации с [Ce(SO₄)2-41Т₂О] = = 0,01 моль/дм³ (0,01) н.), готовят по ГОСТ 25794.2—83 или церий-аммоний серно­кислый раствор концентрации с [Ce(SO₄)2• (NH₄)2SO4] =0,01 моль/дм³ (0,01 и.), готовят следующим образом: 4;2 г сернокислого окисного церия или 6,5 г серно­кислого церия-аммония взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, растворяют в 1 дм³ воды, содержащей 30 см³ серной кислоты плотностью 1,830—1,835 г/см³, :и тщательно перемешивают;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

бюретка 3—2—50 по ГОСТ 20292—74;

пипетка 2—2—5 по ГОСТ 20292—74.

В колбу вместимостью 50 см³ помещают 20' см³ анализируемого метилмета- жрилата, прибавляют 2 см³ растврра гидроокиси натрия и содержимое колбы перемешивают. После отстаивания нижний водный слой должен иметь буровато- красную окраску, при отсутствии гидрохинона должен оставаться бесцветным, при наличии следов гидрохинона должен быть слабо окрашен в желтоватый цвет.

В коническую колбу вместимостью 150 см³ помещают 5 см³ анализируемого метилметакрилата, прибавляют 50 см³ воды, 5 см³ раствора серной кислоты, 3 капли раствора дифениламина и содержимое колбы титруют раствором окис­ного сернокислого церия или сернокислого церия-аммония до сиренево-фиолето- шой окраски.

Массовую долю гидрохинона (X,) в процентах вычисляют по формуле