---

ГОСТ 13047.6-81

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

НИКЕЛЬ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА

Издание официальное

БЗ 1-99

і. ,;.т Рос’.::!

; техническая

ЛІЮТЕКА

ИЛК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

УДК 669.24 : 546.73.06 : 006.354

М

Группа В59

ЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Н

ГОСТ
13047.6-81*

ИКЕЛЬ

Методы определения кобальта
Nickel. Methods for the determination Взамен

^{of cobalt}ГОСТ 13047.6-67

ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 21 декабря 1981 г. № 5514 срок введения установлен

с 01,01.82

Ограничение срока действия снято по протоколу № 3—93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5—6—93)

Настоящий стандарт устанавливает методы определения кобальта в никеле: фотометрический с роданидом и диантипирилметаном при массовой доле его от 0,1 до 0,8 %; фотометрический с нитрозо-Р-солью при массовой доле его от 0,003 до 0,8 %; потенциометрический при массовой доле его от 0,25 до 1,0 %; атомно*абсорбционный при массовой доле его от 0,003 до 0,8 %.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2249—80.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 13047.1—81. Контроль точности резуль­татов анализа осуществляют по ГСО или методом добавок.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. МЕТОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ С РОДАНИДОМ
   И ДИАНТИПИРИЛМЕТАНОМ

   1. Сущность метода

Метод основан на растворении никеля в азотной кислоте, экстракции комплексного соедине­ния кобальта с роданидом и диантипирилметаном из 0,5 М раствора соляной кислоты и последую­щем измерении оптической плотности окрашенного раствора при длине волны 620 нм.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, раствор 3 : 2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и 5 н. раствор.

Кислота аскорбиновая по Государственной фармакопее СССР X изд., раствор 100 г/дм³, свежеприготовленный.

Аммоний роданистый, раствор 400 г/дм³.

Хлороформ по ГОСТ 20015—88, перегнанный.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

* Переиздание (июль 1999 г.) с Изменением № 1, утвержденным в июле 1986 г. (ИУС 10—86)

© Издательство стандартов, 1981

© ИПК Издательство стандартов, 1999Диантипирилметан, раствор 20 г/дм³ в хлороформе.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166—76.

Кобальт металлический по ГОСТ 123—98.

Стандартные растворы кобальта.

Раствор А: 1,0000 г кобальта растворяют в 30 см³ соляной кислоты, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 1 мг кобальта.

Раствор Б: 25 см³ раствора А отбирают в мерную колбу вместимостью 250 см³, добавляют 10 см³ соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,1 мг кобальта.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

При массовой доле до 0,5 % кобальта отбирают 20 см³ раствора в стакан вместимостью 150 см³, при массовой доле свыше 0,5 % кобальта — 10 см³. В стакан приливают 10 см³ соляной кислоты и выпаривают досуха. Снова прибавляют 10 см³ соляной кислоты и повторяют выпаривание. К остатку добавляют 5 см³ раствора соляной кислоты, 5 см³ воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают, переносят в делительную воронку вместимостью 100 см³, приливают 10 см³ раствора аскорбиновой кислоты, 10 см³ раствора роданистого аммония, доливают водой до 50 см³ и раствор в воронке перемешивают после добавления каждого реактива. Добавляют 10 см³ раствора дианти- пирилметана и экстрагируют в течение 2 мин. После расслоения органическую фазу переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³. Экстракцию повторяют два раза с 5 см³ раствора диантипирил- метана. Экстракты объединяют в мерной колбе и доливают хлороформом до метки. В колбу добавляют 0,3 г сернокислого натрия и перемешивают до осветления раствора.

Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 620 нм.

Раствором сравнения служит хлороформ.

Массу кобальта находят по градуировочному графику.

В пять из шести делительных воронок вместимостью по 100 см³ отбирают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см³ раствора Б, что соответствует 0,1; 0,2; 0,3; 0,4 и 0,5 мг кобальта. Во все воронки наливают по 5 см³ раствора соляной кислоты и 10 см³ раствора аскорбиновой кислоты и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий кобальт.

По полученным значениям оптических плотностей растворов к соответствующим им массовым концентрациям кобальта строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

(т_х- т₂) ■ 100

Л — >

т

где /Пі — масса кобальта в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, г;

— масса кобальта в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г; т — масса навески никеля, соответствующая аликвотной части анализируемого раствора, г. 2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не долж­ны превышать значений, указанных в табл. 1.

Таблица 1

3. МЕТОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ С НИТРОЗО-Р-СОЛЬЮ

   1. Сущность метода

Метод основан на растворении никеля в азотной кислоте, экстракции кобальта в хлороформ в виде комплексного соединения с роданидом и диантипирилметаном из 0,5 М раствора соляной кислоты, реэкстракции в водный буферный раствор и измерении оптической плотности комплекса кобальта с нитрозо-Р-солью при длине волны 500 нм.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.

рН-метр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, растворы 3 : 2 и 1 : 1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и 5 н. раствор.

Кислота аскорбиновая по Государственной фармакопее СССР X изд., раствор 100 г/дм³, свежеприготовленный.

Аммоний роданистый, ГОСТ 27067—86, раствор 400 г/дм³.

Диантипирилметан, раствор 20 г/дм³, в хлороформе.

Хлороформ по ГОСТ 20015—88, перегнанный.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75 и растворы 1 : 1 и 0,2 М.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78, 50 %-ный и 0,2 М растворы.

Буферный раствор: 150 см³ 0,2 М раствора уксусной кислоты смешивают с 850 см³ 0,2 М раствора уксуснокислого натрия. pH раствора должно быть 5,3 ±0,1. Устанавливают его на рН-метре добавлением уксусной кислоты или 50 %-ного раствора уксуснокислого натрия.

Нитрозо-Р-соль по ТУ 6—09—07—1582—87, раствор 1 г/дм³.

Раствор хранят в темном сосуде.

Кобальт металлический по ГОСТ 123—98.

Стандартные растворы кобальта.

Раствор А: 0,2000 г кобальта растворяют в 30 см³ соляной кислоты, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,2 мг кобальта.

Раствор Б: 25 см³ раствора А отбирают в мерную колбу вместимостью 500 см³, добавляют 10 см³ соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг кобальта.

После удаления окислов азота кипячением раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Таблица 2

Аликвотную часть раствора в соответствии с табл. 2 отбирают в стакан вместимостью 150 см³, приливают 10 см³ соляной кислоты и выпаривают досуха. Вновь приливают 10 см³ соляной кислоты и выпаривание повторяют. К остатку добавляют 5 см³ раствора соляной кислоты, 5 см³ воды и нагревают до растворения. Раствор охлаждают, переносят в делительную воронку вместимостью 100 см³, приливают 10 см³ раствора аскорбиновой кислоты, 10 см³ раствора роданистого аммония, перемешивая после добавления каждого реактива. Раствор доливают водой до 50 см³ и перемеши­вают. Добавляют 10 см³ раствора диантипирилметана и экстрагируют в течение 1 мин. После расслоения фаз помещают органический слой в другую делительную воронку вместимостью 100 см³. К водной фазе добавляют два раза по 5 см³ раствора диантипирилметана и экстракцию повторяют. Экстракты объединяют и кобальт дважды реэкстрагируют в течение 1 мин буферным раствором, добавляя его по 15 см³. Реэкстракты сливают в стакан, прибавляют 0,5 см³ раствора уксусной кислоты 1 : 1, и раствор выпаривают до 10—20 см³. Затем прибавляют 5 см³ 50 %-ного раствора уксуснокислого натрия и кипятят 2—3 мин. Затем добавляют 10 см³ раствора нитрозо-Р-соли, снова кипятят 2—3 мин, приливают 10 см³ раствора азотной кислоты 1 : 1 и еще раз кипятят в течение 1 мин.

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 500 нм.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Массу кобальта находят по градуировочному графику.

В шесть из семи делительных воронок вместимостью по 100 см³ отбирают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08 и 0,10 мг кобальта. Во все воронки наливают по 5 см³ раствора соляной кислоты, 10 см³ раствора аскорбиновой кислоты, 10 см³ раствора роданистого аммония, доводят водой до объема 50 см³, перемешивают, добавляют 10 см³ раствора диантипирилметана и далее анализ проводят, как указано в п. 3.3.1.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий кобальт.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим массовым концентрациям кобальта строят градуировочный график.

Х= ■ 100,
т ’

где т₁ — масса кобальта, найденная по градуировочному графику, г;

т — масса навески никеля, соответствующая аликвотной части раствора, г.

4. МЕТОД ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА

Метод основан на растворении никеля в азотной кислоте и последующем титровании кобальта раствором железосинеродистого калия.

Потенциометр.

Мешалка электромагнитная типа ММ-3.

Электроды, состоящие из платиновых проволок, впаянных в стеклянные трубочки (см. чертеж).

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, перегнанная и раствор 3 : 2.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, перегнанный.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652—69, раствор 300 г/дм³.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769—78, раствор 250 г/дм³.

Калий железосинеродистый по ГОСТ 4206—75, перекристаллизованный из водного раствора и высушенный при 70—75 °С.

Растворы железосинеродистого калия для титрования кобальта.

Р

Электроды для выполнения анализа потенциометрическим методом

аствор А: 5,58 г перекристаллизованной соли растворяют в 50—60 см