---

ГОСТ 14250.9-80

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ФЕРРОТИТАН

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

Издание официальное

Госстаг:.;г России

Научно-т'гкп”' ска я

БЗ 9-98

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

У

Группа В19

ДК 669.15'295—198 : 546.77.06 : 006.354

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Ф

ГОСТ
14250.9-80*

Взамен
ГОСТ 14250.9-69

ЕРРОТИТАН*

Методы определения молибдена

Ferrotitanium.

Method for determination of molybdenum

ОКСТУ 0809

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 17 марта 1980 г. № 1172 дата введения установлена

с 01.07.80

Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11—12—94)

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный методы опре­деления молибдена (при массовой доле от 0,02 до 3,0 %) в ферротитане.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4525—84.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 28473—90.

   2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016» по ГОСТ 6613—86.

1а. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

la.l. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения пятивалентного мо­либдена с роданистым аммонием в сернокислом растворе. В качестве восстановителя применяют раствор тиомочевины. Сопутствующие элементы отделяют в виде гидроокисей.

Оптическую плотность окрашенного раствора измеряют на спектрофотометре в области светопро- пускания 460—475 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания 440—480 нм.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.

Муфельная печь любого типа с температурой нагрева (1100 ± 25) °С.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1 : 1 и 1 : 2.

Издание официальное ' Перепечатка воспрещена

* Переиздание (декабрь 1998 г) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в апреле 1985 г., ноябре 1990 г. (ИУС 7—85, 1—91)

© Издательство стандартов, 1980

© ИПК Издательство стандартов, 1999Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172—76;

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор с массовой концентрацией 200 г/дм³. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Ванадия пятиокись, раствор: 1,79 г пятиокиси ванадия помещают в стакан вместимостью 500 см³ и растворяют в 200 см³ раствора серной кислоты 1:1, затем приливают 5 см³ азотной кислоты и выпаривают до паров серной кислоты. Раствор в стакане разбавляют водой до 400 см³, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

1. см³ раствора содержит 0,001 г ванадия.

Железо металлическое восстановленное.

Титан электролитический.

Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208—72, раствор с концентрацией эквивалента 0,05 моль/дм³: 20 г соли растворяют в 300 см³ воды, приливают 50 см³ серной кислоты, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

Тиомочевина по ГОСТ 6344—73, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм³.

Аммоний роданистый, раствор с массовой концентрацией 500 г/дм³.

Аммоний лимоннокислый двузамещенный раствор с массовой концентрацией 300 г/дм³.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867—77, раствор с массовой концентрацией 25 г/дм³.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78, раствор с массовой концентрацией 500 г/дм³.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027—67, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм³.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм³.

Аммоний молибденовокислый, стандартные растворы А и Б.

Раствор А: 1,84 г молибденовокислого аммония, предварительно перекристаллизованного из спиртового раствора, помещают в стакан и растворяют в воде при нагревании. После охлаждения раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

1. см³ стандартного раствора молибденовокислого аммония содержит 0,001 г молибдена.

Раствор Б: 100 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Раствор готовят перед применением.

1. см³ раствора содержит 0,0001 г молибдена.

Массовую концентрацию раствора молибденовокислого аммония устанавливают следую­щим образом: 25 см³ стандартного раствора А помещают в стакан вместимостью 400 см³, приливают 2 см³ соляной кислоты, 25 см³ раствора уксуснокислого аммония и доливают водой до объема 200 см³.

Раствор нагревают до кипения и приливают по каплям 25 см? 2 %-ного раствора уксуснокис­лого свинца. Содержимое стакана кипятят при перемешивании в течение 10—15 мин. Раствор с осадком выдерживают 12 ч, затем осадок переносят на два фильтра средней плотности и промывают 8—10 раз горячим раствором с массовой концентрацией 25 г/дм³ азотнокислого аммония. Фильтр с осадком помещают в прокаленный до постоянной массы и взвешенный фарфоровый тигель, высушивают, озоляют, прокаливают при (500 ± 25) ’С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

Одновременно проводят контрольный опыт.

Массовую концентрацию раствора молибденовокислого аммония (7), выраженную в г/см³ молибдена, вычисляют по формуле

(да-да,)-0,2613
¹- у

где т — масса осадка молибденовокислого свинца, г;

т_х— масса осадка контрольного опыта, г;

0,2613 — коэффициент пересчета молибденовокислого свинца на молибден;

V— объем раствора молибденовокислого аммония, взятый для установки массовой концент­рации, см³.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Массу навески лабораторной пробы, приготовленной в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито со стороной ячейки в свету 0,16 мм, в зависимости от массовой доли молибдена, определяют по табл. 1.

Массу навески помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³ и растворяют в 30 см³ раствора серной кислоты (1 : 2). После полного растворения приливают 5 см³ азотной кислоты и нагревают до появления паров серной кислоты. Содержимое колбы охлаждают, стенки обмывают водой и вновь нагревают до появления паров серной кислоты.

Таблица 1

Раствор охлаждают, приливают 50—60 см³ воды, нагревают до растворения солей, отфильтро­вывают осадок кремниевой кислоты на фильтр средней плотности и промывают горячей водой 6—8 раз. Фильтрат собирают в коническую колбу вместимостью 250 см³ и сохраняют (основной раствор). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при температуре 600—700 *С. Осадок в тигле смачивают водой, прибавляют 3—5 капель раствора серной кислоты 1:1, 2—3 см³ раствора фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. Остаток в тигле прокаливают при температуре 600—700 ’С и сплавляют с 1 г пиросернокислого калия.

Плав растворяют в горячей воде, присоединяют к основному раствору и выпаривают до объема 50—60 см³. Затем к раствору в колбе приливают 15 см³ раствора соли Мора, нейтрализуют раствор гидроокисью натрия до начала выпадения гидроокисей металлов. Раствор тонкой струей вливают в колбу вместимостью 250 см³, содержащую 40 см³ нагретого до кипения раствора гидроокиси натрия с массовой концентрацией 250 г/дм³ в течение 1 мин, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают водой до метки, перемешивают и фильтруют в сухую колбу через фильтр средней плотности. Первые порции фильтрата отбрасывают.

В две мерные колбы вместимостью по 100 см³ отбирают аликвотные части раствора, выбранные по табл. 1, приливают по 1 см³ раствора лимоннокислого аммония, по 35 см³ раствора серной кислоты 1 : 2, по 2 см³ раствора сернокислой меди и по 10 см³ раствора тиомочевины. Через 10 мин в первую колбу прибавляют 4 см³ раствора роданистого аммония. Затем растворы в колбах доливают до метки водой и перемешивают.

Через 30 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора, раствора контроль­ного опыта и растворов для построения градуировочного графика на спектрофотометре в области светопропускания 460—475 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания 440— 480 нм. Раствором сравнения служит раствор второй колбы, не содержащей раствора роданистого аммония.

0,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0000; 0,0002; 0,0004; 0,0006; 0,0008 и 0,0010 г молибдена — при массовой доле молибдена свыше 0,02 до 0,1 %;

0,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 и 25,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0000; 0,0005; 0,00(0; 0,0015; 0,0020 и 0,0025 г молибдена — при массовой доле молибдена свыше 0,1 до 0,5 %;

0,0; 12,5; 15,0; 17,5; 20,0; 22,5 и 25 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0000; 0,00125; 0,00150; 0,00175; 0,00200; 0,00225 и 0,00250 г молибдена — при массовой доле молибдена свыше 0,5 до 1,0 %;

0,0; 2,5; 3,5; 4,5; 5,5, 6,5 и 7,5 см³ стандартного раствора А, что соответствует 0,0000; 0,0025; 0,0035; 0,0045; 0,0055; 0,0065; 0,0075 г молибдена — при массовой доле молибдена свыше 1,0 %.

Затем во все колбы помещают навески железа и титана и раствор пятиокиси ванадия в количествах, соответствующих содержанию их в анализируемой пробе ферротитана, по 30 см³ раствора серной кислоты 1 : 2 и далее поступают, как указано в п. 3.1. Раствор, не содержащий стандартного раствора молибдена, служит раствором контрольного опыта для построения градуиро­вочного графика.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им массовым долям молибдена строят градуировочный график.

3. 3. 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

   4. 3.4. (Исключены. Изм. № № 1).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю молибдена (X) в процентах вычисляют по формуле

т ■ 100 ^ті ’ где т — масса молибдена, найденная по калибровочному графику, г; т_}— масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

   1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в смеси азотной и соляной кислот, распылении раствора в пламя закись азота-ацетилен и измерении атомной абсорбции молибдена при длине волны 313,3 нм.

Спектрофотометр атомно-абсорционный со всеми принадлежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Железо треххлористое по ГОСТ 4147—74.

Железо металлическое.

Раствор железа: 12,5 г металлического железа или 60,5 г треххлористого железа растворяют в 100 см³ раствора соляной кислоты и окисляют 4—6 каплями азотной кислоты. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают.