---

ГОСТ 14250.10-80

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ФЕРРОТИТАН

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

Издание официальное

Гссста,.д. ,• і » иС'ли
т I д v чп j те хп ич (’ ская

БИБЛИОТЕКА

БЗ 9-98

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

У

Группа В19

ДК 669.15'295—198:546.811.06:006:354

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Ф

ГОСТ
14250.10-80* *

Взамен
ГОСТ 14250.10-71

ЕРРОТИТАН

Методы определения олова

Ferrotitanium.

Methods for determination of tin

ОКСТУ 0809

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 17 марта 1980 г. № 1172 дата введения установлена

с 01.07.80

Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12—94)

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный методы опре­деления олова (при массовой доле олова от 0,01 до 0,20 %) в ферротитане.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4527—84.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 28473—90.

   2. Лабораторная проба должна бдоть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613—86.

1а. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

la. 1. Сущность метода

Метод основан на реакции образования окрашенного комплексного соединения четырехва­лентного олова с паранитрофенилфлуороном или фенилфлуороном в сернокислой среде.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 530 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания 510—560 нм.

Разд. 1а. (Введен дополнительно, Изм. № 1).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

pH-метр со всеми принадлежностями.

Муфельная печь с температурой нагрева (1ООО±25) ’С.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:1, 1:3, 1:4, 1:200.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Кислота аскорбиновая, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм³.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор с массовой концентрацией 250 г/дм³.Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм³.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172—76.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1:4.

Квасцы алюмокалиевые по ГОСТ 4329—77, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм³.

Ртуть (II) азотнокислая (1-водная) по ГОСТ 4520—78, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм³.

Тиоацетамид, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм³.

Желатин, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм³.

Железо металлическое восстановленное.

Титан электролитический.

Бумага конго.

Бумага универсальная.

Спирт ректификованный по ГОСТ 5962—67 или гидролизный высокой очистки.

Метиловый красный.

Олово металлическое.

Паранитрофенилфлуорон, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм³, или фенилфлуорон, раствор с массовой концентрацией 0,25 г/дм³, готовят следующим образом: 0,125 г паранитрофе- нилфлуорона, смоченного несколькими каплями раствора соляной кислоты, растирают до кашице­образного состояния стеклянным пестиком в стакане вместимостью 50 см³, затем растворяют в спирте порциями и переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³. Остаток в стакане растворяют в спирте, приливаемом порциями, при нагревании на водяной бане, присоединяют к раствору в мерной колбе, доливают до метки спиртом и перемешивают;

или 0,063 г фенилфлуорона растворяют в 100 см³ спирта, добавляют 2,5 см³ раствора серной кислоты Г.1, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки спиртом и перемешивают.

Раствор хранят в темной посуде, перед применением фильтруют через фильтр средней плотности. Раствор применяется через 12 ч.

Олово металлическое, стандартные растворы олова.

Раствор А: 0,2500 г олова помещает в стакан вместимостью 250 см³, приливают 100 см³ раствора серной кислоты 1:1,5 см³ азотной кислоты и растворяют при нагревании. Затем раствор нагревают до паров серной кислоты, охлаждают. Раствор в стакане разбавляют раствором серной кислоты Г.1, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 500- см³, доливают до метки раствором серной кислоты 1:1 и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,0005 г олова.

Раствор Б: 10,0 см³ стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки раствором серной кислоты 1:1 и перемешивают. Раствор готовят перед приме­нением.

1 см³ раствора Б содержит 0,00005 г олова.

Раствор В: 5,0 см³ стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки раствором серной кислоты 1:1 и перемешивают. Раствор готовят перед приме­нением.

1 см³ раствора В содержит 0,00001 г олова.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Массу навески лабораторной пробы, приготовленной в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито со стороной ячейки в свету 0,16 мм, в зависимости от массовой доли олова, определяют по табл. 1.

Таблица 1

Навеску помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, растворяют в 50 см³ раствора серной кислоты (1:4), приливают 5 см³ азотной кислоты и нагревают до начала выделения паров серной кислоты. Стенки колбы обмывают водой и повторно нагревают до начала выделения паров серной кислоты. Охлажденные соли растворяют в 100 см³ горячей воды и отфильтровывают выделившуюся кремниевую кислоту на фильтр средней плотности в стакан вместимостью 400 см³, в который предварительно наливают 50 см³ раствора винной кислоты (основной раствор).

Осадок на фильтре промывают 6—8 раз раствором серной кислоты (1:200). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, подсушивают, озоляют и прокаливают в муфельной печи при 600—700 °С. После охлаждения осадок в тигле увлажняют несколькими каплями воды, прибавляют 3—4 капли серной кислоты, 3—4 см³ фтористоводородной кислоты и содержимое тигля осторожно выпаривают до полного удаления серной кислоты. Сухой остаток прокаливают 10—15 мин при 600—700 °С, затем сплавляют с 1 г пиросернокислого калия при 650—700 °С.

Плав растворяют в воде при нагревании с добавлением 2—5 капель серной кислоты; раствор присоединяют к фильтрату. Объединенный раствор упаривают до 150 см³, приливают 1 см³ раствора азотнокислой ртути и нейтрализуют аммиаком до рН=2 по универсальной индикаторной бумаге, приливают 2 см³ соляной кислоты и доливают водой до 250 см³.

К раствору, нагретому до 80—90 °С, приливают 30 см³ раствора тиоацетамида порциями по 10 см³ с интервалом 10 мин и выдерживают при этой температуре 20—30 мин, затем выдерживают 12 ч.

Выпавший осадок сульфидов металлов отфильтровывают на плотный фильтр, содержащий бумажную кашицу, и промывают 8—10 раз холодной водой.

Осадок на фильтре растворяют в 30 см³ смеси соляной и азотной кислот (3:1) в стакан, в котором проводилось осаждение; фильтр промывают 3—4 раза горячей водой.

К раствору в стакане приливают 20 см³ раствора серной кислоты (1:1) и нагревают до выделения паров серной кислоты. Для полного разрушения органических веществ добавляют по каплям азотную кислоту до обесцвечивания раствора.

Стенки стакана обмывают водой и повторно нагревают раствор до выделения паров серной кислоты. Если раствор окрашен в темный цвет, разрушение органических веществ повторяют.

Затем охлажденный раствор в стакане разбавляют водой до 70—80 см³, приливают 10 см³ раствора алюмокалиевых квасцов, 1—2’£апли индикатора метилового красного и осаждают аммиа­ком гидроокиси алюминия и олова (рН=8—9).

Осадку гидроокисей металлов дают скоагулироваться, нагревая раствор до кипения, отфильт­ровывают на фильтр средней плотности, промывают 4—5 раз горячей водой с добавлением несколь­ких капель аммиака. Фильтрат отбрасывают. В случае неполного отделения меди осаждение гидроокиси металлов повторяют.

Осадок на фильтре растворяют в 25 см³ горячего раствора серной кислоты (1:3), промывают 3—4 раза горячей водой.

Фильтрат и промывные воды собирают в стакан, в котором производилось осаждение, затем раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают воду до метки и перемешивают.

Аликвотную часть анализируемого раствора, выбранную по табл. 1, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, прибавляют воду до объема 50 см³, нейтрализуют по индикаторной бумаге конго раствором аммиака до изменения цвета бумаги от синего до сиреневого (рН=5), добавляют 3 см³ раствора серной кислоты (1:1), 4 см³ раствора марганцовокислого калия. Через 5 мин к раствору в колбе добавляют 2 см³ раствора аскорбиновой кислоты, 2 см³ раствора желатина, 10 см³ спирта и 5 см³ раствора паранитрофенилфлуорона или фенилфлуорона.

Раствор в колбе доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность полученного раствора измеряют через 60 мин на спектрофотометре при длине волны 530 нм или фотоэлектро­колориметре с зеленым светофильтром в области светопропускания от 500 до 560 нм.

Окраска раствора устойчива в течение 50 мин.

Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт на определение содержа­ния олова в реактивах.

В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.

Массу олова определяют по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

0,0; 5,0; 7,0; 9,0; 11,0 и 13,0 см³ стандартного раствора В, что соответствует 0,0000; 0,00005; 0,00007; 0,00009; 0,00011 и 0,00013 г олова — при массовой доле олова от 0,01 до 0,025 %;

0,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5 и 5,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0000; 0,000125; 0,000150; 0,000175; 0,000200; 0,000225 и 0,000250 г олова — при массовой доле олова свыше 0,025 до 0,1 %;

0,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 и 10,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0000; 0,00025; 0,00030; 0,00035; 0,00040; 0,00045 и 0,00050 г олова — при массовой доле олова свыше 0,1 %.

Затем во все колбы прибавляют навески железа и титана массой, соответствующей массовой доле их в навеске пробы, приливают по 50 см³ раствора серной кислоты 1:4 и растворяют при нагревании. Далее поступают, как указано в п. 3.1. Раствор, не содержащий стандартного раствора олова, служит раствором сравнения.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им массовым долям олова строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. 3. (Исключен, Изм. № 1).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю олова (А) в процентах вычисляют по формуле

т • 100
«і ’

где т — масса олова, найденная по градуировочному графику, г;

т_х— масса навески, г.

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

   1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в смеси соляной и азотной кислот, распылении раствора в пламя закись азота-ацетилен и измерении атомной абсорбции олова при длине волны 224,6 нм.

Спектрофотометр атомно-абсорбционный со всеми принадлежностями.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1, 1:2.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Калий хлористый по ГОСТ 4234—77, раствор с массовой долей 19 г/дм³.

Железо треххлористое по ГОСТ 4147—74.

Железо металлическое.