Продолжение табл. 2
Определяемая примесь |
Длины волн аналитических линий, нм |
Примечание |
Медь |
3)217,40 |
Применяется для массовых долей меди от &• lift-6 до і-ІЮг-з %' |
Медь |
2182,44 |
Применяется для массовых долей меди от 34О-3 до ЫЮН % |
Никель Олово |
300,25 /2184100 |
; |
Свинец |
283,31 |
— |
Свинец |
261„4Е, |
Применяется для массовых долей свйнца от 1-Ю—3 до ЫО^1 % |
Хром |
2183,56 |
1 |
Хром |
302,16 |
Может применяться любая из указанных линий хрома. |
Цинк |
328,28 |
Применяется, если массовая доля титана в 'пробе не превышает 3-Ю-4 % |
Цинк |
ЗЮ7.59' |
—— |
По полученным средним значенням AS находят по таблицам обязательного приложения значения ilg у5- .
Если аналитическая линия определяемого элемента в спектрах основы образцов сравнения отсутствует, то используя значения, IgC и 1g у— для образцов сравнения, строят градуировоч- - ф
ный график в координатах gC, 1g По этому графику по зна- / - ф- {/■ '
чению 1g -ц- для пробы определяют массовую, долю примеси в анализируемой пробе.
Допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений (отношение наибольшего к наименьшему), а также двух результатов анализа (отношение большего к меньшему) приведены в табл. 3-
Т аблица 3
Определяемая примесь |
Массовая доля, % |
Допускаемое расхождение |
Алюминий |
’ІЧОт4 ЗИЮН ено-3 |
від 2j5' 2,5 |
Висмут |
!1'-1О-4 ЗкіЮН В-10-3 |
3,0 2,5 2,5 |
Железо |
ЬІОі-4 1-1КЖ3 '1:10- 2 |
■ 4,0 3j5 .3,5 |
Кремний |
a-iDr4 І-ІКМ 'І.ЧЮі- 2 |
•4,0 3» 3!,0 |
Магний |
5-1Юг~5 1-1 Or-4 'ЫІОн-з |
'4,5 !зд 130 |
Марганец |
4,-1і(Ж5 Г-10г4 Ї-1Ю-3 |
3,5 3,0 13,0 |
Медь (по линии 327,4Ю. нм) |
5ИІЗІ-® ' - ■ в-га-5 ЫО-3 |
4,0 13',0: 13.0 |
Медь (по линии 2182.44 нм) |
э-іо-3 ’І-ІІО)-2 11-ІОг-1 |
3,0 .2,5 ' 2,5. |
Никель |
Г-ІОг4' ІІ-1Ю-3 '1-Ю-2 • |
'3,0 2,5 25 |
Олово |
ЬІОг4 ІЫКЖ3 . '1-1і(Ж2 |
3,0 2j5 '2,5 |
Свинец . |
Г-10—4 1-1I0-3 Ч-101-1 . |
3,0 2,5 2,5 |
Хром |
1-ю-4 ’І-ІІО-з '1-кь? |
BJOi 2,5 2.5 |
Цинк |
В-10-3 • '1-Ю-2' '1-ПОН . |
ЙД 3,0 2,5 |
Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей рассчитывают методом линейной интерполяции.
Если в спектрах основы образцов сравнения имеется слабая линия определяемого элемента, то при построении градуировочного графика в координатах (IgC, 1g р- ) вносят поправку на массовую долю определяемого элемента в основе образцов сравнения. Внесение поправки допустимо лишь при условии, если массовая доля определяемого элемента в основе образцов сравнения не превышает установленного для, метода нижнего предела интервала определяемых массовых долей. Если это условие не выполняется, необходимо подобрать для основы образцов сравнения более чистый по определяемым примесям галлий или порошковый графит и выполнить тщательную поэтапную очистку помещения,, рабочих мест, применяемой аппаратуры, реактивов и материалов-
После получения откорректированного градуировочного графика расчет массовых долей примесей проводят как указано в пп. 5-2, 5.3.
Контроль правильности анализа проводят по ГОСТ 13637.0 или при наличии государственного стандартного образца (ГСО) порошка графитового СПГ-27 Пр ГСО 2820—83 следующим образом. В каналы трех графитовых электродов диаметром 4 мм и глубиной 5 мм вводят по 20 мг металлического галлия, чистого по определяемым примесям, и по 20 мг разбавленного ГСО.
Анализ полученной смеси проводят одновременно с анализом проб по пп. 4 и 5. Для каждой примеси вычисляют отношение большего к меньшему из значений двух величин — результата анализа полученной смеси разбавленного ГСО и 0,2 аттестованного значения, массовой доли примеси в ГСО. Результаты анализа проб считают правильными е доверительной вероятностью Р = = 0,95, если это отношение У<П0’7, где D — регламентированное в п- 5.3 допускаемое расхождение двух результатов анализа пробы галлия с массовой долей примеси, равной результату анализа смеси галлия с разбавленным ГСО.ПРИЛОЖЕНИЕ
Обязательное
ІЦ AS
Таблицы величин .1g 7— , соответствующих измеренным значениям ~
* Ф г
AS
Приводимые ниже таблицы служат для перевода измеренных значений —
. 7Л
и величины 1g 7— . -
Ф
Таблицы содержат результаты расчета по формуле
AS
1g 77 =lg(10V-l).
'Ф
Обозначим суммарную интенсивность линии вместе с фоном через 7л+ф, интенсивность фона под максимумом линии в отсутствии линии через /ф. Так как /л+Ф = /л+7ф. то отношение интенсивности /л к интенсивности фона определя-
7Л Ліч-Ф я
ют выражением 7— — —7 1.
•■ф 2Ф
Е
. 4л4-Ф
“V
сли условия фотографирования спектра выбраны так, что почернения линии с фоном S.'1+ф и фона в отсутствии линии 5ф лежат в нормальной области, тогде Д5 = 5л+ф—5ф; у — фактор контрастности. Отсюда,
7 л 7Л 7 л . / ^л+Ф
пользуясь выражением 7— =-, 1, получаем 1g 77" = lg I 1
• ф 4ф. хф
-lg<10 v—1>.
Таблицы охватывают наиболее важные для практики аналитической работы AS
величины — от 0,05 до 1,99.
По построению таблицы разделены на две части:
AS
часть, охватывающая значения — от 0,05 до 0,999, часть охватывающая
AS значения “Т- от 1,,00 до 1,99.
Ї
(„ AS
Рассмотрим первую часть таблицы ^0,'05< <0,99 J .
AS
В первом столбце слева под заголовком ~~~ жирным шрифтом напечата-
AS ' AS
■ны значения 0,05; 0,06; 0,07 . . . 0,99. Справа от знака ~ в заголовках
столбцов жирным шрифтом напечатаны цифры 0, 1, 2 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, пред- AS
•ставляющие третий после запятой знак величины .
•
17
2 Зак. 2451столбцов изображают второй после запя-
строке 1,3 в столбце с цифрой 6 читают
AS
Для величин -~7~ , меньших чем
V
AS
Имея определенное значение-, например =0,537, находят строку 0,53, соответствующую первым двум знакам после запятой, и в столбце с цифрой /л AS
7 читают соответствующую величину Igj— =0,388. Аналогично, для —- =0,143;
'Ф V
в строке 0,14 в столбце с цифрой 3 читают соответствующую величину
18 77^591.
г, AS
Вторая часть таблицы, охватывающая величины от 1 ,Ш до IJ9©, построена ^аналогичным образом, с той разницей, что в первом столбце слев-а величина “ изображена с одним знаком после запятой, а жирно напечатанные цифры 0, 1, 2, 3 ... 9 в заголовках AS той знак величины -г--.
AS
Так, имея значение — = 1,36, в V
/л
1g 7- =1,341. 'Ф
7Л| 0,301,- характеристика 1g т—* отрица-
'Ф
тельна, что отмечено знаком минус над характеристикой (±!І ....). .
Ал+Ф AS
Так как 1g —т , = —~, то таблицы могут быть применены также и для
'Ф г
, I л , ^л+ф „
нахождения величин 1g 7— , соответствующих значениям 1g —;—- при любом 1 ф *ф
способе измерения.
В случае, если фактор контрастности у не измеряется, то "вместо величин в таблицы входят с величинами AS. Так, если в этом случае измерена величина AS=0,674|, то в строке 0,67 в столбце с цифрой 4І читают ответ 0,571. Следует отметить, что найденная таким образом величина (0>,571) представляет ’ л aS - 4
собой не 1g 7— ,.а 1g >(10 '—1). На точности анализа по методу «трех эталон
УФ
нов» это обстоятельство практически не отражается.
Таблица 4
Величины 1g ■—1-, соответствующие измеренным значениям 'ф у
AS V |
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
0,05 |
11,086 |
0,10196 |
1,004! |
1,1113 |
0)1'20 |
1.1І30 |
1,1,39 |
1',147 |
0,0501 |
"7.Г63 |
0.06 |
il„17.1 |
'1,178 |
1,186 |
010В |
11201 |
102108 |
0,215 |
!1','21212' |
0'2)2!9 |
П", 12136 |
0,07 |
~243 |
"7,349 |
1,056 |
“263 |
'0'269 |
0'2175 |
7)213'2 |
ТІ.І288 |
ТІ294. |
“,зоо |
0,08 |
1,306 |
1,312 |
03'18 |
1,323 |
1,329 |
1,335 |
1,3140 |
1,346 |
'1,3511 |
03'57 |
0,09 |
! 1,36)2' |
1,368 |
1,373 |
1,378 |
5,3183 |
1,388 |
1,393 |
'1,398 |
1J403 |
'1),4і0'8 |
-О.ОО |
'0413 . |
0408 |
7,423 |
4,41218 |
1,432 |
1,437 |
7,44|2І |
:1,4|46 |
“451 |
“'455 |
0,11 |
10460 |
1,4.61 |
'1,469 |
“473 |
1,477 |
“,4192! |
“,486 |
“,490 |
7",4)94 |
“.499 |
0,12 |
11,503 |
“,507 |
“5111 |
1,і51|3 |
7,5'19 |
1,523 |
7,5127 |
“,531 |
“,535 |
"7,5139 |
0,13 |
1 ,'51431 |
10547 |
7550 |
1|,35|4 |
1,5158 |
1J5I62 |
1,566 |
0569 |
1,573 |
1,577 |
0,14 |
Т7з8о |
Т5І34 |
“,587 |
“59.1 |
05.95! |
7,598 |
1,ЄО2| |
“605 |
”0609 |
'1,61'2 |
0,15 |
10616 |
71,619 |
“,6212, |
"77.6126 |
77,629 |
7,63’2 |
0,636 |
0639 |
70642 |
“646 |
0,16 |
7б4)9 |
1,615121 |
1,655 |
“,653 |
7,66'2; |
1,6651 |
0,668 |
“671 |
“,674 |
ПІ677 |
0,0.7 |
(17680 |
'06)84 |
“,687 |
’ 0690 |
“,693 |
“1696 |
1,699 |
7",702 |
Т,7!05 |
“,708 |
О|,1|8 |
TjiH |
071)4 |
'1,716 |
7177119 |
“,'712121 |
“,72'5 |
1,708 |
“,731 |
1,734 |
1,737 |
0,19 |
1,739 |
1,7412! |
1,7'45 |
“,748 |
“751 |
“,753 |
'1,756 |
7?,759 |
1,762 |
0764 |
0,20 |
'0767 |
“770 |
1.7'712: |
“775 |
7,778 |
“780' |
1,783 |
7,786 |
“788 |
0790 |
О,2|1 |
1,794 |
1.796 |
“799 |
1,801 |
“804. |
1,807 |
1,809 |
708’12 |
“, 8'114. |
1,817 |
Ю,і2|2І |
11,819 |
1,8212. |
7'8124 |
“827 |
“18)219 |
0,832 |
1,8'34. |
~8'37 |
“839 |
1,8412 |
0,23 |
7844 |
"7'846 |
“да: |
“851; |
771654 |
“,856 |
1,858 |
"7,861 |
0,863 |
1,866 |
О,®: |
10868. |
"7,870 |
"ТЇ873 |
1,87,5 |
“877 |
1,880 |
4:,882 |
“884 |
“887 |
0'88'9 |
01,215 |
11,891 |
11,8'93 |
0'896 |
“8'98 |
0900 |
7,90121 |
1,9'00 |
“,907 |
~9Ю9 |
“911 |
0,26 |
1,914 |
1,9,16 |
“9118 |
"77920 |
“902 |
“'91215 |
1,927 |
“92'9 |
1.9 Зіі |
'1,933 |
0,27 |
“э|3'6 |
~,.9|38 |
“,940 |
0942 |
”09414 |
“,94'6 |
“948 |
1„9'51 |
іТда |
1,955 |
0,218 |
10957 |
1,0519 |
1,961 |
1,19163 |
“,965 |
71,967 |
7,19169 |
'0971 |
“974 |
“,976 |
0,29 |
77978 |
7,980' |
1,982'' |
1,984' |
“986 |
7,988 |
“990 |
“,99'21 |
“99'4 |
7",996 |
0,30 |
77998 |
0,000 |
0'002 |
0,004. |
Юі.0106 |
0,008 |
0,0'10 |
0,0112 |
0,014 |
0,016 |
0,31 |
0,0118 |
10,020 |
0,0122 |
0|,0і2І4' |
0,026 |
0,0)28 |
0,029 |
0,031 |
0,033 |
0,035' |
0,32 |
0,037 |
0J03I9 |
0,041 |
0,043 |
0,045 |
000)417 |
0,049 |
0,050 |
0,06)21 |
0,054 |
0,33 |
0.056 |
0,058 |
0,060 |
0','062' |
0,064 |
0,065 |
0,067 |
0,069 |
0,071 |
0,073 |
0,34 |
0,075 |
0,077 |
0,10178 |
0,030 |
0'0'82 |
0,084 |
0'086 |
О,0і88 |
0,089 |
101,0911 |