---

УДК 668.5 : 543.06 : 006.354 Группа Н69

ГОСТ
14618.8—78

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МАСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ
И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА

Методы определения спиртов и фенолов

Essential oils, aromatics and their intermediates.

Methods for determination of alcohols and phenols

ОКСТУ 9151, 9152, 9154

Срок действия

с 01.01.80

до 01.01.95

Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, ду­шистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает ме­тоды определения:

первичных спиртов и фенолов ацетилированием в присутствии пиридина;

первичных и вторичных спиртов ацетилированием в присутст­вии пиридина;

первичных и вторичных спиртов ацетилированием в присутст­вии хлорной кислоты и пиридина;

спиртов ацетилированием в этилацетате в присутствии хлор­ной кислоты (вторичные, пространственно затрудненные спирты, фенолы и многоатомные спирты);

смежных гидроксильных групп окислением йоднокислым кали­ем в кислой среде (многоатомные спирты);

спиртов дегидратацией с серной кислотой (линалоол, гера­ниол);

спиртов дегидратацией с п-толуолсульфокислотой;

спиртов по эфирному числу после ацетилирования в присутст­вии уксуснокислого натрия (ментол, гераниол и другие в эфирных маслах);

спиртов формилированием;

этилового спирта в абсолютных маслах;

фенолов по растворимости в щелочах.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ

   1. Метод отбора проб —по ГОСТ 14618.0—78.

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ И ФЕНОЛОВ АЦЕТИЛИРОВАНИЕМ
   В ПРИСУТСТВИИ ПИРИДИНА

   1. Сущность метода

Метод основан на ацетилировании точным количеством уксус­ного ангидрида. Пиридин прибавляют в качестве растворителя и катализатора ацетилирования.

Содержание спиртов выражается гидроксильным числом в миллиграммах гидроокиси калия на один грамм продукта или в процентах.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82 с при­шлифованной пробкой.

Бюретка 1(3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Пипетка автоматическая вместимостью 5 и 20 см³.

Цилиндр 1(3)—25(50) по ГОСТ 1770—74.

Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815—77 или ГОСТ 21039—75, свежеперегнанный с температурой кипения 136—138°С.

Пиридин по ГОСТ 13647—78, свежеперегнанный с температу­рой кипения 114—116°С.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой до­лей фенолфталеина 1%.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техни­ческими и метрологическими характеристиками, а также реакти­вов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Смешивают 1 часть уксусного ангидрида и 3 части пиридина и оставляют на 15—20 мин.

При длительном хранении смесь окрашивается в желтый цвет и в таком виде непригодна для применения.

П р о в е д е н и е анализ

а0,3—0,8 г анализируемого вещества (в зависимости от содер­жания спирта или фенола) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу с пришлифованной пробкой, приливают автоматической пипеткой 5 см³ ацетилирующей смеси и оставляют на 1—2 ч, в зависимости от строения анализируемого спирта. По истечении этого времени приливают цилиндром 20 см³ горячей воды (50—60°С), перемешивают, приливают автоматической пипеткой 20 см³ 0,5 моль/дм³ раствора гидроокиси натрия и титруют 0,5 моль/дм³ раствором гидроокиси натрия в присутствии фенол­фталеина до появления слабо-розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с. В случае кислой реакции анализируемого продукта в отдельной навеске следует определить количество щелочи, необ­ходимое для нейтрализации взятой навески по ГОСТ 14618.7—78.

Параллельно проводят контрольный опыт.

Массовую долю спирта или фенола (X) в процентах вычисля­ют по формуле

(У-У,)М
^Л~ т-20

Гидроксильное число (Xi) в мг КОН на 1 г продукта вычис­ляют по формуле

„ (У- У,) -28

Л 4 ■ і '^— •

т

Массовую долю спирта (Хг) в процентах (в продукте, содер­жащем кислоту) вычисляют по формуле

у [У-(И-У_г)]^
^Л2— т-20 ’

где V—объем точно 0,5 моль/дм³ раствора щелочи, израсходо­ванный на титрование уксусной кислоты в контрольном опыте, см³;

— объем точно 0,5 моль/дм³ раствора щелочи, израсходо­ванный на титрование уксусной кислоты в рабочем опыте, см³;

у₂ _ объем точно 0,5 моль/дм³ раствора щелочи, израсходо­ванный на титрование кислоты, содержащейся в данной навеске, см³;

М — молекулярная масса спирта; т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не дол­жны превышать:

1,5% —для продуктов с массовой долей спирта более 50%;

1,0% —для продуктов с массовой долей спирта от 10 до 50%;. 0,5% —для продуктов с массовой долей спирта менее 10%.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРВИЧНЫХ И ВТОРИЧНЫХ СПИРТОВ АЦЕТИЛИРОВАНИЕМ В ПРИСУТСТВИИ ПИРИДИНА

   1. Аппаратура и реактивы по п. 2.2.

   2. Проведение анализа

0,3—0,8 г анализируемого вещества (в зависимости от содер­жания спирта) взвешивают, результат взвешивания в граммах за­писывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу с пришлифованной пробкой, приливают автоматической пипеткой 5 см³ ацетилирующей смеси, присоединяют обратный холодиль­ник и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 или 2 ч в зависимости от строения спирта.

Дальнейшее определение и обработку результатов проводят по пп. 2.3 и 2.4.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРВИЧНЫХ И ВТОРИЧНЫХ СПИРТОВ АЦЕТИЛИРОВАНИЕМ
   В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ И ПИРИДИНА

   1. Ап п а р а ту р а и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Бюретка 1(3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682—79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—НО см.

Пипетка автоматическая вместимостью 5 и 20 см³.

Пипетка 4(5) —1—1 по ГОСТ 20292—74.

Цилиндр 1(3)—50(100) по ГОСТ 1770—74.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815—77 или ГОСТ 21039—75, свежеперегнанный с температурой кипения 136—138°С.

Пиридин по ГОСТ 13647—78, свежеперегнанный с температу­рой кипения 114—116°С.

Кислота хлорная, ч. д. а., с массовой долей кислоты 57%.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой до­лей фенолфталеина 1 %.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техниче­скими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

К 80 мл пиридина добавляют 0,12 см³ 57%-ной хлорной кис­лоты, приливают 25 см³ уксусного ангидрида и перемешивают 5 мин. Ацетилирующая смесь через сутки приобретает красную- окраску, поэтому ее необходимо готовить непосредственно перед проведением анализа.

Приготовление титрованных растворов и проверка их концент­рации — по ГОСТ 25794.1—83.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. 2. Проведение анализа и обработку результатов проводят по пп. 2.3 и 2.4. Время реакции от 10 до 60 мин в зависимости от строения спирта.

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СПИРТОВ АЦЕТИЛИРОВАНИЕМ В ЭТИЛАЦЕТАТЕ В
   ПРИСУТСТВИИ ХЛОРНОЯ КИСЛОТЫ

(вторичные, пространственно затрудненные спирты, фенолы,
многоатомные спирты)

Метод основан на ацетилировании спиртов раствором уксусного ангидрида в этилацетате в присутствии хлорной кислоты.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82 с при­шлифованной пробкой.

Пипетка автоматическая вместимостью 5 см³.

Цилиндр 1(3)—25(100) по ГОСТ 1770—74.

Бюретка 1(3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Пипетка 4(5) — 1—1 по ГОСТ 20292—74.

Баня водяная.

Этилацетат по ГОСТ 8981—78.

Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815—77 или ГОСТ 21039—75, свежеперегнанный с температурой кипения 136—138°С.

Пиридин по ГОСТ 13647—78, свежеперегнанный с температу­рой кипения 114—116°С.

Кислота хлорная, ч. д. а., с массовой долей кислоты 57%.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, спиртовой раствор кон­центрации с (NaOH)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор кон­центрации с (КОН) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Ангидрид фосфорный, ч. д. а.

Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой до­лей фенолфталеина 1%.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техни­ческими и метрологическими характеристиками, а также реакти­вов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

К 60 см³ этилацетата (свежеперегнанного над фосфорным ан­гидридом) приливают при перемешивании 0,15 см³ 57%-ной хлор­ной кислоты и 10 см³ уксусного ангидрида. Смесь перемешива­ют в течение 5 мин. Ацетилирующая смесь устойчива в течение недели.

Приготовление титрованных растворов и проверка их кон­центрации— по ГОСТ 25794.1—83, ГОСТ 25794.3—83.

0,1—0,8 г анализируемого вещества (в зависимости от содер­жания спирта) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу с пришлифованной пробкой, приливают автоматической пипеткой 5 см³ ацетилирующей смеси и перемешивают до полного раство­рения. Если анализируемый спирт плохо растворим в ацетили­рующей смеси, реакционную массу нагревают на водяной бане 1—2 мин, а затем оставляют на 15 мин при 18—20°С.

По истечении этого времени прибавляют 5 см³ воды и 5 см³ смеси пиридин-вода S : 1 (по объему), перемешивают и оставляют реакционную смесь на 5 мин. Затем прибавляют 1—2 капли ра­створа фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси натрия до появления слабо-розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с. Параллельно проводят контрольный опыт,

Массовую долю спирта (Аз) в процентах вычисляют по фор­муле

_у (У-У,)Я

^Аз— т-20 ’

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора щелочи, израсходо­ванный на титрование уксусной кислоты в контрольном опыте, см³;

Уі — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора щелочи, израсходо­ванный на титрование уксусной кислоты в рабочем опы­те, см³;

т — масса навески вещества, г;

М — молекулярная масса спирта.

За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не дол­жны превышать значений, указанных в п. 2.4.

1. 5. 5.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СМЕЖНЫХ ГИДРОКСИЛЬНЫХ ГРУПП ОКИСЛЕНИЕМ
   ЙОДНОКИСЛЫМ КАЛИЕМ В КИСЛОЙ СРЕДЕ

[многоатомные спирты)

Метод основан на окислении многоатомных спиртов, имеющих смежные гидроксильные группы (гликоли, глицерин, эритрит, ман­нит) , йоднокислым калием в кислой среде.

Избыток йоднокислого калия восстанавливают йодистым ка­лием в кислой среде и титруют выделившийся йод раствором ти­осульфата натрия.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Пипетка 2—1—20 по ГОСТ 20292—74.

Пипетка 6(7)—1—1 по ГОСТ 20292—74.

Цилиндр 1—5(10) по ГОСТ 1770—74.

Колба 1(2)—250(1000) по ГОСТ 1770—74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор с массовой долей кислоты 4% и раствор концентрации с (^г/₂)H2SO4) =2 моль/дм³ (2 н.).

Калий йоднокислый (7,6 г йоднокислого калия растворяют в растворе серной кислоты концентрации 2 моль/дм³ и разбавляют Дистиллированной водой до 1 дм³).

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, раствор с массовой долей йодистого калия 10%, свежеприготовленный.

Натрий серноватистокислый (натрий тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068—86, раствор концентрации с (ЫагЗгОз-бНгО) =0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163—76, раствор с массовой долей крахмала 0,5%.