При измерении светопоглощения в качестве раствора сравнения используют экстракт, полу­ченный из раствора в одиннадцатой колбе, не содержащей молибден.

При анализе проб с узким диапазоном содержания молибдена допускается построение граду­ировочного графика по пяти точкам, включающим определяемые концентрации элемента.

По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям масс молибдена строят градуировочный график.

  1. Обработка результатов

Массовую долю молибдена (А) в процентах вычисляют по формуле

х- -100,
т

где — масса молибдена в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, г;

т — масса навески стали, соответствующая аликвотной части раствора, г.

  1. 2.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, раствор 10 г/дм3.

Тиомочевина по ГОСТ 6344—73, раствор 50 г/дм3.

Аммоний роданистый по ГОСТ 19522—74, раствор 500 г/дм3.

Аммоний лимоннокислый двухзамещенный по ГОСТ 3653—78, раствор 300 г/дм3.

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610—79.

Железо сернокислое закисное по ГОСТ 4148—78.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78, раствор 500 г/дм3.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867—77, раствор 250 г/дм3.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027—67, раствор 20 г/дм3.

Молибден металлический марки МЧВП.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, стандартный раствор: 1,84 г молибденово­кислого аммония свежеперекристаллизованного и высушенного при 105 °С помещают в стакан и растворяют в воде при нагревании. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вмести­мостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. Массовую концентрацию стандартного раствора устанавливают как указано в п. 2.2.

Допускается приготовление стандартного раствора молибдена из металлического молибдена. Для этого 0,5 г металлического молибдена растворяют в 5 см3 серной кислоты и 20 см3 азотной кислоты (1:4). Раствор выпаривают до паров серной кислоты. Охлаждают и растворяют соли при нагревании в 100 см3 воды. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

  1. см3 стандартного раствора молибдена должен содержать 0,001 г молибдена.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

  1. Проведение анализа

    1. Навеску стали 1 г при массовой доле молибдена от 0,1 до 0,8 % или 0,5 г при массовой доле молибдена от 0,8 до 6,0 % или 0,25 г при массовой доле молибдена от 6,0 до 10,0 % помещают в стакан вместимостью 250—300 см3, приливают 20—50 см3 соляной кислоты, 5—10 см3 азотной кислоты и нагревают до полного растворения навески.

Допускаются другие способы растворения навесок, обеспечивающие полное разложение пробы и не требующие внесения изменений в дальнейшие стадии анализа.

Раствор охлаждают, приливают 10 см3 серной кислоты и выпаривают до выделения ее паров. Раствор вновь охлаждают, стенки стакана обмывают водой и еще раз выпаривают до выделения паров серной кислоты. Содержимое стакана охлаждают, приливают 80—100 см3 воды и нагревают до растворения солей.

Осадок кремниевой кислоты отфильтровывают на два фильтра «белая лента», промывают 2—3 раза серной кислотой (1:100), присоединяя промывные воды к фильтрату. Полученный раствор (основной) сохраняют.

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 700—800 °С. Осадок в тигле смачивают 2—3 каплями воды, прибавляют 2—3 см3 серной кислоты (1:4), 3—5 см3 фтористоводородной кислоты и содержимое тигля выпаривают до удаления паров серной кислоты. Остаток в тигле сплавляют с 2—3 г пиросернокислого калия, плав растворяют в 20—30 см3 соляной кислоты (1:3) и раствор присоединяют к основному раствору.

Если сталь содержит ванадий, в раствор добавляют 2—3 г сернокислого закисного железа.

Раствор нагревают до 80—90 °С и осторожно, при постоянном перемешивании, отдельными порциями переливают в мерную колбу вместимостью 500 см3, содержащую 100 см3 нагретого до кипения раствора гидроокиси натрия.

Содержимое колбы охлаждают, доливают водой до метки, перемешивают и дают отстояться осадку в течение 1—2 ч. Часть раствора фильтруют через сухой фильтр в коническую колбу вместимостью 250 см3, отбрасывая первые порции фильтрата.

В две мерные колбы вместимостью 100 см3 каждая отбирают по 10 см3 полученного фильтрата и приливают в каждую колбу 10 см3 раствора лимоннокислого аммония, 30 см3серной кислоты (1:2), 2 см3 раствора сернокислой меди и 10 см3 раствора тиомочевины. После прибавления каждого реактива растворы в колбах перемешивают. Через 10 мин к раствору в одной колбе приливают 4 см3 раствора роданистого аммония и перемешивают. Раствор в другой колбе служит в качестве раствора сравнения.

Через 10 мин растворы в колбах доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность полученных растворов измеряют на спектрофотометре при длине волны 470 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим максимум пропускания в интервале длин волн 440—490 нм.

Толщину поглощающего свет слоя кюветы выбирают таким образом, чтобы получить опти­мальное значение оптической плотности.

Содержание молибдена находят по градуировочному графику. Одновременно с выполнением анализа проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

  1. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика при массовой доле молибдена от 0,1 до 1,5 % в девять стаканов вместимостью 250—300 см3 помещают по 1 г карбонильного железа. В восемь стаканов приливают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 и 8,0 см3 стандартного раствора молибдена. Далее поступают как указано в п. 3.3.1.

По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им концентрациям молибдена строят градуировочный график.

Для построения градуировочного графика при массовой доле молибдена от 1,5 до 6,0 % в восемь стаканов вместимостью 250—300 см3 помещают по 0,5 г карбонильного железа; для построения градуировочного графика при массовой доле молибдена от 6,0 % до 10,0 % в восемь стаканов вместимостью 250—200 см3 помещают по 0,25 г карбонильного железа.

В семь стаканов приливают 8,0; 12,0; 16,0; 20,0; 24,0; 28,0; 30,0 см3 стандартного раствора молибдена. Далее поступают как указано в п. 3.3.1.

При измерении светопоглощения в качестве раствора сравнения используют раствор в восьмом стакане, не содержащий молибден. По найденным величинам оптической плотности и соответст­вующим им значениям масс молибдена строят градуировочный график.

  1. Обработка результатов

Массовую долю молибдена (АІ) в процентах вычисляют по формуле

^ = — 100,
1т

где тх масса молибдена в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, г;

т — масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.

  1. 3.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

  1. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

    1. Сущность метода

Метод основан на осаждении молибдена в виде молибдата свинца, прокаливании осадка при 500—600 ’С и взвешивании. Молибден предварительно отделяют от железа, хрома, никеля и других элементов гидроокисью натрия или а-бензоиноксимом.

  1. Аппаратура и реактивы

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или ГОСТ 14261—77 и разбавленная 1:1, Г.3, 1:40.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или ГОСТ 11125—84.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или ГОСТ 14262—78 и разбавленная 1:1, 1:3, 1:4, 1:100.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, раствор 800—900 г/дм3 и разбавленная 1:40.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652—69.

Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор 30 г/дм3.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор 200 г/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172—76.

Вода бромная.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, раствор 0,3 г/дм3.

Аммоний лимоннокислый по НТД, раствор 500 г/дм3.

Железо сернокислое закисное по ГОСТ 4148—78.

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76, раствор, разбавленный 1:15.

Индикатор универсальный, бумага.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300—87.

а-Бензоиноксим, этанольный раствор; 20 г а-бензоиноксима растворяют в 1 дм3 этилового спирта и фильтруют.

Промывная жидкость (свежеприготовленная): 25—30 см3 этанольного раствора а-бензоинок­сима помещают в стакан вместимостью 1 дм3, добавляют 10 см3 серной кислоты, перемешивают и доливают водой до объема 1 дм3.

Натрий сернистокислый по НТД, раствор 200 г/дм3.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027—67, раствор: 10 г уксуснокислого свинца растворяют в 20 см3 уксусной кислоты, доливают водой до 1 дм3 и перемешивают.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78, раствор 500 г/дм3.

Метиловый красный, индикатор по НТД, этанольный раствор 1 г/дм3.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

  1. Проведение анализа

    1. При анализе сталей, не содержащих вольфрам, навеску стали 1 г при массовой доле молибдена от 3 до 5 % или 0,5 г при массовой доле молибдена от 5 до 10 % помещают в стакан вместимостью 250—300 см3, приливают 30—50 см3 соляной кислоты, окисляют 5—10 см3 азотной кислоты и нагревают до растворения навески.

Допускаются другие способы растворения навесок, обеспечивающие полное разложение пробы и не требующие внесения изменений в дальнейшие стадии анализа.

Раствор выпаривают досуха, к остатку добавляют 10 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Операцию выпаривания повторяют. К сухому остатку добавляют 15—20 см3 соляной кисло­ты, нагревают и приливают 100—130 см3 горячей воды.

Содержимое стакана нагревают до кипения и отфильтровывают осадок на фильтр «белая лента», содержащий фильтробумажную массу. Фильтр с осадком промывают горячей соляной кислотой (1:40) до отрицательной реакции на ионы железа. Фильтрат (основной) оставляют. Фильтр с осадком помешают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и сжигают при температуре не выше 400 °С. В тигель добавляют 2—3 см3 серной кислоты (1:4) и 2—3 см3 фтористоводородной кислоты, тигель нагревают до прекращения выделения паров серной кислоты и прокаливают при температуре не выше 400 °С. Остаток в тигле сплавляют с 2—3 г пиросернокислого калия.

Плав охлаждают, растворяют в 20—30 см3 горячей соляной кислоты (1:3). Раствор фильтруют через фильтр «белая лента», фильтр промывают 2—3 раза горячей водой и полученный фильтрат присоединяют к основному фильтрату.

  1. При анализе сталей, содержащих вольфрам, навеску стали 1 г при массовой доле молибдена от 3 до 5 % или 0,5 г при массовой доле молибдена от 5 до 10 % помещают в стакан вместимостью 400 см3, приливают 30—50 см3 соляной кислоты (1:1), окисляют 5—10 см3 азотной кислоты и растворяют при нагревании. Раствор упаривают до 2/3 первоначального объема, прили­вают 100 см3 горячей воды и фильтруют через фильтр «белая лента» с добавлением фильтробумаж­ной массы. Фильтр с осадком (А) промывают несколько раз горячей соляной кислотой (1:40). Фильтрат выпаривают досуха, добавляют 10 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают досуха, операцию выпаривания повторяют. К сухому остатку в стакане приливают 20 см3 соляной кислоты и 100 см3 горячей воды. Раствор нагревают до кипения и фильтруют через фильтр «белая лента» с добавлением фильтробумажной массы. Фильтр с осадком (Б) промывают горячим раствором соляной кислоты (1:40). Фильтрат сохраняют. Фильтры с осадком (А и Б) трехокиси вольфрама и кремнекислоты могут содержать небольшие количества молибдена, которые определяют экстра­кционно-фотометрическим методом, и полученный результат прибавляют к результату гравимет­рического определения. Фильтры с осадком (А и Б) помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 20 см3 горячего раствора гидроокиси натрия. Затем приливают 100 см3 горячей воды и фильтруют через фильтр «белая лента» в мерную колбу вместимостью 250см3. Фильтр промывают горячей водой, содержащей несколько капель гидроокиси натрия. К раствору добавляют 20 см3 раствора лимоннокислого аммония и перемешивают. Затем прибавляют серную кислоту (1:1) до pH 7—8 (по универсальной индикаторной бумаге) и приливают 5 см3 в избыток. Раствор охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть раствора, равную 25 см3, помещают в делительную воронку вместимостью 150—200 см3, приливают 10 см3 раствора соляной кислоты (1:1), 5 см3 раствора сернокислой меди, 5 см3 раствора аскорбиновой кислоты и далее поступают как указано в п. 2.3.1.1.

  2. Отделение молибдена от других элементов гидроокисью натрия и определение его в виде молибденовокислого свинца

К фильтрату, полученному согласно пп. 4.3.1 или 4.3.2, приливают раствор гидрата окиси натрия до выпадения небольшого осадка, не исчезающего при перемешивании. Осадок растворяют, добавляя в раствор несколько капель серной кислоты (1:1).

Если сталь содержит ванадий или хром, в раствор добавляют 25 см3 раствора сернистокислого натрия.

Раствор нагревают до 80—90 °С и осторожно, при постоянном перемешивании, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см3, содержащую 100 см3 нагретого до кипения раствора гидрата окиси натрия. Содержимое колбы охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают и дают отстояться осадку в течение 1—2 ч. Раствор фильтруют через сухой фильтр в стакан или колбу, отбрасывая первые порции фильтрата.

Аликвотную часть фильтрата, равную 250 см3, помещают в стакан вместимостью 600 см3, прибавляют 2—3 капли раствора метилового красного, соляной кислоты (1:1) до перехода окраски раствора в красный цвет, затем добавляют 2 см3 кислоты в избыток и 20 г уксуснокислого аммония.