---

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР

индий

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ

ГОСТ 12645.10-86

Издание официальное

БЗ 8-97

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

Изменение № 1 ГОСТ 12645.10—86 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии сертификации по переписке 15.04.94 (отчет Технического секретариата № 2)

За принятие проголосовали:

Н

Наименование государства

Республика Азербайджан Республика Белоруссия Республика Казахстан Республика Молдова Российская Федерация Туркменистан Республика Узбекистан Украина

аименование национального органа
по стандартизации

Азгосстандарт

Госстандарт Белоруссии

Госстандарт Республики Казахстан

Молдовастандарт

Госстандарт России

Главная государственная инспекция Туркменистана

Узгосстандарт

і Госстандарт УкраиныГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

И

ГОСТ
12645.10-86*

НДИЙ

Метод определения серы

Indium.

Method for determination of sulphur

ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.10.86 № 3188 дата введения установлена 01.01.88

Ограничение срока действия снято по протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)

1а. Область применения

Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения серы (при массовой доле серы от 510~⁶ до 1-Ю^-4 %) в индии марки Ин 000.

Метод основан на восстановлении соединений серы до сероводорода, отгонке и поглощении его раствором щелочи в присутствии гидроксиламина и трилона Б и полярографировании раствора, содержащего сульфид-ионы.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 22306—77 с дополнениями.

      1. Массовую долю каждого элемента в индии определяют в двух параллельных навесках.

      2. Контроль точности анализа осуществляют методом варьирования навесок или методом добавок. Контроль точности анализа проводят одновременно с анализом проб при смене реактивов, аппаратуры, а также после длительного перерыва в работе.

      3. 1. При контроле точности методом варьирования навесок анализ проводят по настоящей методике из навесок 1 и 2 г индия. Результат анализа считают правильным, если разность результатов анализов, полученных из разных навесок, не превышает допускаемых расхождений, приведенных в таблице.

      4. 2. Контроль точности по методу добавок проводят в соответствии с ГОСТ 25086—87.

В качестве добавки используют растворы серной кислоты, содержащие 0,1 и 1 мкг/см³ серы, приготовленные на бидистиллированной воде в день применения. Процедуру проводят как указано в разд. 5.

Для пробы с массовой долей серы 5-10~⁶ % и более добавка должна быть не меньше массовой доли серы в пробе и нс больше удвоенной массовой доли серы в пробе. Массовая доля серы в пробе с добавкой должна быть не менее чем 1-Ю^-5 % и_не более чем 310~⁴ %.

Величину добавки определяют по разности С₂—С_]( где С и С₂— результаты анализа пробы С! и пробы с добавкой С₂, рассчитанные как среднее арифметическое двух определений, расхождения между которыми не должны превышать допускаемой величины, указанной в стандарте.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

* Переиздание (март 1998 г.) с Изменением № /, утвержденным в июне 1996 г. (ИУС 9—96)

© Издательство стандартов, 1986

© ИПК Издательство стандартов, 1998Результат анализа считают правильным, если найденная величина добавки С_?— С, отличается от расчетного значения добавки на величину не более чем на 0,71 ■ d^ + d^, где d_l и d₂ — допускаемые расхождения результатов анализа серы в пробе С! и в пробе с добавкой С₂.

1. 5. 1.1.2.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

   1. Требования безопасности — по ГОСТ 12645.8—82 с дополнениями.

      1. Индий (оксид) согласно ГОСТ 12.1.005—88 относится к веществам третьего класса опасности и имеет предельно допустимую концентрацию (ПДК) 4 мг/м³. Индий вызывает боли в суставах, костях, разрушение зубов, нервные и желудочно-кишечные расстройства, боль в области сердца и общую слабость. «

Контроль за содержанием индия в воздухе рабочей зоны должен проводиться по методикам, разработанным в соответствии с ГОСТ 12.1.016—79 и утвержденным органами здравоохранения. Периодичность контроля устанавливается в соответствии с ГОСТ 12.1.005—88.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. 2. Выполнение анализов с использованием ртути проводят в соответствии с санитарными правилами проектирования, оборудования, эксплуатации и содержания производственных и лабо­раторных помещений, предназначенных для проведения работ с ртутью, ее соединениями и приборами со ргутным заполнением, утвержденными Минздравом СССР.

   3. При использовании газов в баллонах должны соблюдаться требования безопасности в соответствии с «Правилами по устройству и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением», утвержденными Госгортехнадзором СССР.

   4. Пожарная безопасность лабораторных помещений должна обеспечиваться в соответст­вии с требованиями ГОСТ 12.1.004—91. Помещения химической лаборатории должны быть осна­щены средствами огнетушения (огнетушитель с углекислотой, листовой асбест, песок).

2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Поля[юграф переменного тока типа ППТ-1 или универсальный полярограф ПУ-1.

Установка для восстановления соединений серы и отгонки сероводорода. (Допускается при­менение обратного холодильника и приемника любых конструкций, обеспечивающих полное поглоще ние сул ьфид -ионов).

Электроплитка по ГОСТ 14919—83.

Электролизер с внешним анодным отделением (анодное отделение над ртутью заполняют ежедневно насыщенным раствором хлористого калия).

Аргон по ГОСТ 10157—79.

Чашка кварцевая по ГОСТ 19908—90 вместимостью 50 см³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, перегнанная.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:6, и раствор 0,05 моль/дм³, приготовленный из стандарт-тигра.

Кислота иодистовидородная по ГОСТ 4200—77.

Калий иодистый по ГОСТ 4232—74.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80.

Калий хлористый по ГОСТ 4234—77, перекристаллизованный, насыщенный раствор.

Натрия гидроокись по ГОСТ' 4328—77, растворы 100 и 250 г/дм³.

Медь двухлористая 2 -водная по ГОСТ 4167—74.

Нагрий сернистый по ГОСТ 2053—77.

Натрий фосфорноватистокислый по ГОСТ 200—76.

Калий фосфорноватистокислый.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор: 69,5 г гидроксиламина гидрохлорида разбавляют бидистиллированной водой до 1 дм³.

Соль динатрисвая этилендиамин- N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73.

Ртуть по ГОС Г 4658—73.

Пирогаллол А, раствор 250 г/дм³ в растворе 250 г/дм³ гидроокиси натрия.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72, дополнительно перегнанная в кварцевом аппарате с добавлением марганцовокислого калия.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75.

Щелочная смесь, выдержанная нс менее 2 суг; в мерную колбу вместимостью 1 дм³ приливают 600 см' свежепрокипяченной и охлажденной бидистиллированной воды, прибавляют 112 г гидро­окиси калия, перемешивают до растворения, раствор охлаждают и порциями прибавляют к нему 100 г трилона Б при перемешивании, разбавляют до 1 дм³ свежепрокипяченной бидистиллирован­ной водой, перемешивают и закрывают притертой пробкой.

Полярографический фон: 120 см³ щелочной смеси помещают в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см³, приливают 25 см³ раствора гидроксиламина гидрохлорида, 100 см³ бидистиллированной воды и перемешивают. Фон может быть использован в течение 3 сут.

Восстановительную смесь готовят двумя методами: _ш

Метод 1.

В реакционную колбу приливают 730 см³ раствора соляной кислоты (1,2:1), прибавляют 444 г йодистого калия, 150 г фосфорноватистокислого натрия (или 173 г фосфорноватистокислого калия), 250 мг двухлористой меди, перемешивают, устанавливают обратный холодильник и кипятят в течение 5—6 ч с продувкой аргоном со скоростью 20—25 пузырьков в 10 с. Аргон предварительно очищают пропусканием через три склянки Дрекселя с раствором пироіаллола 250 /дм³ в растворе гидроокиси калия 250 г/дм³ При охлаждении из восстановительной смеси должен выделяться осадок солей (отсутствие осадка свидетельствует о недостаточной концентрации соляной кислоты). Восста­новительную смесь сливают с осадка солей и хранят в склянке с притертой пробкой в затемненном боксе.

Метод 2.

Смешивают 300 см³ соляной. 500 см иодистоводородной кислот, 150 г фосфорноватистокис­лого натрия (или 173 г фосфорноватистокислого кадия), 250 мг двухлористой меди, приливают 200 см’ бидистиллированной воды и перемешивают. Очистку смеси от серы производят, как указано выше.

Ст а и да р т н ы е р а с т в о р ы сульфатной сер ы

Раствор А: 6,25 см³ раствора серной кислоты 0,05 моль/дм³ помещают в мерную колбу вместимостью 100 см', доливают до Mcfltai свежепрокипяченной бидистиллированной водой и перемешиваю!

I см³ раствора А содержит 100 мкг серы.

Раствор Б. 10 см’ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки свежепрокипяченной бидистиллированной водой и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 10 мкг серы.

Раствор В: 10 см раствора Б помешают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки свежепрокипяченной бидистиллированной водой и перемешивают.

1 см’ раствора В содержит 1 мкг серы.

Раствор В¹: 10 см’ раствора В помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки свежепрокипяченной бидистиллированной водой и перемешивают.

1 см³ раствора В¹ содержит 0.1 мкг серы.

Растворы Б В. В¹ готовят в день употребления.

С т а н д а р ^г н ы с р а е т в о р ы с у л ь ф и д н с и с е р ы

Раст вор Г: 75 мг кристаллического сернистого натрия помещают в мерную колбу щвч' полостью 100 см³, приливают полярографический фон до метки и перемешивают до растворения соли

1 ем-' раствора Г содержит 100 мкг серы.

Раствор Д: 10 см³ раствора Г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см’, доливают до метки полярографическим фоном и перемешивают.

1 см’ раствора Д содержит 10 мкг серы.

(Измененная редакция, Изм № 1).

■І. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

Собирают установку для восстановления и отгонки серы в соответствии с чертежом. Затем в склянки Дрекселя вместимостью 200 см³1—3 заливают по 150 см ' щелочного раствора пирогаллола, в склянку вместимостью 200 см с дибистиллято.м 4 — раствор гидроокиси натрия 250 г/дм-’, в склянку 77 — дистиллированную воду, 5 и 10 предохранительные склянки. В приемник длиной 250 мм 9 заливают 5 см³ фонового электролита. Штуцер манометра баллона с аргоном соединяют со склянкой 7 резиновым шлангом, предварительно прокипяченным в растворе гидроокиси натрия 100 г/дм³ и промытым дистиллированной водой. Склянки 1—5, 10 и 77, реакционную колбу 7 и приемник 9соединяют хлорвиниловыми шлангами. Обратный холодильник 8соединяют с водопро­водным краном эластичным резиновым шлангом.

В реакционную колбу 7 заливают 150 см³ предварительно очищенной восстановительной смеси, а в приемник 9 — 5 см³ полярографического фона. Через установку пропускают поток аргона со скоростью 15—20 пузырьков в 10 с, предварительно пропустив холодную воду через обратный холодильник. О герметичности установки судят по совпадению скорости прохождения пузырьков аргона в склянке Дрекселя 1 и в приемнике 9. Если шлифы негерметичны, их пришлифовывают тонким порошком абразива.

Затем через шлиф пробки реакционной колбы с помощью пипетки вводят 0,2 см³ стандартного раствора Б сульфатной серы. Сероводород отгоняют в течение 35—40 мин с момента включения электроплитки.

Приемник серы отсоединяют от установки, содержимое приемника заливают в электролизер и регистрируют полярограмму раствора при катодной поляризации от минус 0,45 до минус 0,9 В (по отношению к насыщенному каломельному электроду).

Высоту пика серы на полярограмме раствора в приемнике сопоставляют с высотой пика стандартного раствора сульфидной серы Д (для получения этого раствора 0,2 см³ стандартного раствора сульфидной серы Д разбавляют полярографическим фоном до 5 см³).

Установка для восстановления соединений серы и отгонки сероводорода

Разность высот пиков обоих растворов не должна превышать 10 % отн. В противном случае проверяют герметичность установки и повторяют определение.

Реакционную колбу 7, обратный холодильник 8 и приемник для улавливания сероводорода 9 промывают соляной кислотой и свежепрокипяченной бидистиллированной водой, заливают 150 см' восстановительной смеси. Закрепляют в горловину реакционной колбы холодильник. В приемник заливают 5 см³ полярографического фона, вставляют в приемник конус газоотводной трубки, соединяют тубус приемника с предохранительной склянкой 10 и пропускают через установку аргон со скоростью 30—35 пузырьков в 10 с. Подключают холодильник к водопроводу и, спустя 5—10 мин, включают электроплитку 6. С момента закипания отгонку продолжают 30 мин.

После окончания отгонки сероводорода приемник отсоединяют от установки, содержимое заливают в электролизер и снимают полярограмму раствора, как указано в п. 4.2.