---

ГОСТ 13637.6—93

Предисловие

1. РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом 104 «Полупроводниковая и редкометаллическая продукция. Осо­бочистые металлы#, Государственным институтом редких ме­таллов (гиредмет)

ВНЕСЕН Госстандартом России

2. ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 4—93 от 19 октября 1993 г.)

За принятие проголосовали:

3. Постановлением Комитета Российской Федерации по стандар­тизации, метрологии и сертификации от 02.06.94 № 160 межго­сударственный стандарт ГОСТ 13637.6—93 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Рос­сийской Федерации с 01.01.95

4. ВЗАМЕН ГОСТ 13637.6—77

© ИПК Издательство стандартов, 1996

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России

У

Группа В59

ДК 669.871:546.23.06:354

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ГАЛЛИЙ

Метод определения селена

Gallium.

Method for the determination of selenium

о

ГОСТ
13637.6—93

Издание официальное

ксту wioa

Форвакуумный насос марки ВМ-461М или аналогичный.

, Пробирки стеклянные вместимостью 50 см³.

Палочки стеклянные.

Колбы конические вместимостью 250 см³.

Воронки стеклянные диаметром 75 мм.

Колбы мерные вместимостью 25; 50; 100; 1000 см³.

Мензурки вместимостью 100; 500; 1000 см³.

Цилиндры мерные вместимостью 5 и 10 см³.

Пипетки с делениями на 0,1; 0,2; 1; 2 см³.

Тигли кварцевые вместимостью 50 см³.

Стаканы химические вместимостью 25; 100; 200; 1000 см³.

Стекла часовые диаметром 70 мм.

Фильтры «белая лента».

Фильтровальная бумага.

Этиловый спирт по ГОСТ 18300.

Барий хлористый, ос. ч. по ГОСТ 4108.

Натрий серноватисто-кислый (натрия тиосульфат) 5-водный па ГОСТ 27068 — перекристаллизованный, водный раствор концент­рацией 300 г/дм³.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262 — очищенная, концентрированная и растворы концентрацией 9; 0,9 и 0,3 моль/дм³.

Кислота серная очищенная: в стакан вместимостью 1000 см³ наливают 300 см³ бидистиллированной воды и осторожно при пе­ремешивании приливают 300 см³ концентрированной серной кис­лоты. Полученный раствор нагревают, приливают 10—15 см³ вод­ного раствора серноватисто-кислого натрия. На следующий день раствор декантируют и упаривают до появления белых паров сер­ной кислоты, В раствор добавляют 50 мг хлористого бария. Смесь нагревают до полного растворения сульфата бария, охлаждают, разбавляют бидистиллированной водой в отношении 1:1. На сле­дующий день раствор декантируют и упаривают до появления бе­лых паров серной кислоты.

Калий гидроокись по ГОСТ 24363.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Вода бидистиллированная: дистиллированную воду наливают в колбу перегонного аппарата вместимостью 2 дм³. В не.е насыпа­ют 1 г гидроокиси калия и марганцево-кислый калий до интенсив­ного окрашивания. Раствор кипятят. Собирают среднюю фрак­цию дистиллята, составляющую ’/з взятого объема дистиллиро­ванной воды, первую и третью фракции отбрасывают.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 концентриро­ванная и перегнанная.

Царская водка — смесь концентрированных азотной и соляной кислот в отношении объемов 1:3.

Обратная царская водка — смесь концентрированных азотной и соляной кислот в соотношении объемов 3:1.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор концент­рацией 100 г/дм³ в растворе соляной кислоты концентрацией 6 моль/дм³.

Промывная жидкость: раствор гидроксиламина гидрохлорида разбавляют бидистиллированной водой в отношении 1 : 5 по объему.

Бром по ГОСТ 4109.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, водный раствор кон­центрацией 50 г/дм³ в растворе серной кислоты концентрацией 0,9 моль/дм³.

Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165, водный раствор концентрацией меди 500 мкг/см³ в растворе серной кислоты кон­центрацией 0,9 моль/дм³.

Серное молоко: к 10 см³ раствора серноватисто-кислого натрия добавляют 4 см³ разбавленной серной кислоты 1 : 1 непосредствен­но перед употреблением (1—2 мин).

Ртуть марки Р0 по ГОСТ 4658.

Селен высокой чистоты.

Раствор селена основной: 100 мг селена растворяют в обратной царской водке; добавляют 5 см³ концентрированной серной кис­лоты и упаривают раствор до начала выделения паров серной кис­лоты. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимос­тью 100 см³ и доводят до метки бидистиллированной водой.

1 см³ основного раствора содержит 1 мг селена.

Более разбавленные растворы готовят, разбавляя основной рас­твор селена раствором серной кислоты концентрацией 0,9 моль/дм¹ в день употребления.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 используют при зарядке электродов в соответствии с инструкцией к полярографу.

ха и проводят денитрацию остатка муравьиной кислоты. Для этого- в охлажденный тигель осторожно по каплям добавляют 0,5—1 см³ муравьиной кислоты и ставят на водяную баню. Эту операцию повторяют до полного прекращения выделения оксидов азота. Затем остаток обрабатывают дистиллированной водой и упаривают на водяной бане. Избыток муравьиной кислоты удаля­ют упариванием с водой. Следы муравьиной кислоты не мешают дальнейшему ходу анализа. Затем остаток растворяют в 20 см³ гидроксиламина гидрохлорида. Раствор переводят в пробирку вместимостью 50 см³. Пробирки с раствором помещают в кипя­щую баню. В них добавляют по 0,5 см³ серного молока и выдер­живают растворы на водяной бане 3 ч. За это время трижды до­бавляют по 0,3 см³ серного молока — через 30 мин, 1 ч и 3 ч. На следующий день выделившийся осадок серы, содержащий селен отфильтровывают через фильтр с.бёлой лентой и промывают сна­чала семь раз промывной жидкостью, а затем пять раз бидистилля­том. Осадок смывают струей бидистиллята в тигель вместимостью 50 см³. Добавляют в него 1 см³ концентрированной азотной кис­лоты, 1 см³ серной кислоты, разбавленной 1 : 1 и 0,5 см³ брома. Ти­гель оставляют под часовым стеклом на 30 мин. Затем раствор нагревают на водяной бане до отгонки избытка брома и упари­вают на плитке до начала появления паров серной кислоты.

К содержимому охлажденного тигля добавляют 5 см³ бидис- тиллированной воды, 0,2 см³ раствора двухромовокислого калия и 0,2 см³ раствора сернокислой меди. Содержимое в тигле слегка нагревают до полного растворения осадка, раствор охлаждают и переводят в мерный цилиндр вместимостью 50 см³, доводят объем раствора до 25 см³ бидистиллированной водой. Полярографирова- ние анализируемого раствора ведут в ячейки полярографа с вы­носным меркуросульфатным электродом сравнения. Размер ста­ционарной ртутной капли должен соответствовать 20 делениям часового индикатора полярографа. Потенциал накопления минус 0,6 В, продолжительность накопления с перемешиванием 1—3 мин, время успокоения раствора 15 с. Развертка катодная, скорость развертки 5 мВ/с, амплитуда 8 МВ. Потенциал пика селена около минус 1,05 В. Вольтамперограмму каждого раствора снимают три раза.

Высоту пика измеряют по вертикали, проведенной через вер­шину пика до пересечения с касательной, соединяющей основания ветвей пика. Каждая из высот пика не должна отличаться от

среднего арифметического значения высоты пика Н более чем на 0,2 Н. Если высота первого пика отличается от среднего значения Н более чем на 0,2 Н, то высоту первого пика не учитывают.

Массовую долю селена в пробе определяют по методу добавок. Добавку разбавленного стандартного раствора селена объемом не более 0,3 см³ вводят в весь объем полярографируемого раствора.

Раствор с добавкой полярографируют так же, как и раствор пробы. Добавка должна увеличивать массу селена в полярогра- фируемом растворе и высоту пика в 2-3 раза, если содержание се­лена в пробе X, вычисленное по п. 4.1, не меньше 5> 10^-6 %.

Если массовая доля селена в пробе меньше чем 5- 10^-6 %, то добавка должна быть 0,05 мкг.

С каждой серией проб проводят два контрольных опыта.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

. Н — средняя арифметическая высота пика полярографируе­мого раствора навески пробы за вычетом среднеариф­метического значения высоты пика селена в контроль­ном опыте, мм,

т — масса навески галлия в полярографируемом растворе, г, Н₂— средняя арифметическая высота пика раствора навески пробы с добавкой за вычетом среднеарифметического значения высоты пика селена в контрольном опыте, мм

V — полярографируемый объем раствора пробы, см³, Ди — объем добавки, см³.

Допускаемые расхождения двух результатов параллельных определений и двух результатов анализа (разность большего и меньшего) с доверительной вероятностью Р=0,95 приведены в таблице.

Допускаемые расхождения для промежуточных массовых до­лей селена рассчитывают методом линейной интерполяции

.

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУ­МЕНТЫ

Дата введения 01.01.95

Настоящий стандарт устанавливает метод инверсионной пере­менно-токовой вольтамперометрии для определения селена в гал- .лии'(при массовой доле селена от 5 • 10^-6 до 1 • 10~^{* 1 2 * 4} %).

Метод основан на выделении селена в элементном виде на коллекторе — сере и определении методом инверсионной перемен­но-токовой вольтамперометрии с накоплением в растворе серной кислоты в присутствии ионов бихромата и меди (II).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа и требования безопас­ности — по ГОСТ 13637.0—93.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Весы лабораторные 1 класса по ГОСТ 24104.

Полярограф ППТ-1 или ПУ-1 со стационарным ртутным элект­родом и электролитической ячейкой полярографа с выносным анодным отделением. Анодное отделение заливают смесью серной кислоты, ортофосфорной кислоты и дистиллированной воды в со­отношении объемов 1:1:2 (меркуросульфатный электрод сравне­ния).

Плитка электрическая мощностью 400 Вт.

Водяная баня.

1 ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Растворение пробы

Навеску галлия массой 1 г растворяют в 10 см³ обратной цар­ской водки в тигле вместимостью 50 см³. Раствор упаривают досу-

1