---

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СОЮЗА ССР

МОЛИБДЕН

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА

ГОСТ 14338.3-91

Издание официальное

24 руб. БЗ 11-12-91/1190

КОМИТЕТ СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ СССР

Москв

аУДК 669.28.001.4:006.354 Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

М

ГОСТ
14338.3—91

ОЛИБДЕН

Методы определения фосфора

Molybdenum. Methods for
determination of phosphorus

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.93

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения фосфора (при массовой доле фосфора от 0,0002 до 0,015%) в металлическом молибдене, оксиде молибдена и молиб­деновокислом аммонии.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа —по ГОСТ 29103.

2. МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ КСИЛЕНОЛОВОГО ОРАНЖЕВОГО
   (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ФОСФОРА ОТ 0,0002 ДО 0,01 %)

   1. Сущность метода

Метод основан на образовании комплексного соединения фос- форно-молибденовой гетерополикислоты с ксиленоловым оранже­вым. Кремний и мышьяк комплексного соединения с ксилено­ловым оранжевым в этих условиях не образуют.

Весы аналитические любого типа, позволяющие взвешивать с погрешностью не более 0,0002 г.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр любого типа.

Муфельная печь, обеспечивающая нагрев до 500 °С.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919.

Аммоний (натрий) молибденовокислый по ГОСТ 3765, пере­кристаллизованный, раствор с массовой долей 10 %.

7

Издакае официальное

0 г соли растворяют в 400 см³ горячей воды и отфильтровы­вают через плотный фильтр. К раствору добавляют 250 см'^; эти- © Издательство стандартов, 1992

Наст • • -ий стандарт нс может быть полностью пли частично ас ■■■поизведен, ■;;Кі2;лірован п распространен без разрешения Госстандарта СССРлового спирта (ректификата), оставляют на 1 ч отстаиваться, за­тем кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают не­сколько раз водой со спиртом и высушивают на воздухе.

Аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772.

Стандартный раствор А: 0,426 г фосфорнокислого двузамещен­ного аммония переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,0002 г фосфора.

Стандартный раствор Б: готовят разбавлением 1 см³ раство­ра А водой в мерной колбе вместимостью 100 см³.

1 см³ раствора Б содержит 0,000002 г фосфора.

Калия гидроксид, раствор с массовой долей 10 %.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1 : 1.

Ксиленоловый оранжевый, раствор с массовой долей 0,1 %, готовят не менее чем за 10 ч до использования, реактив прове­ряют на пригодность к реакции образования комплекса с фосфор- номолибденовой гетерокислотой: в 10 см³ ацетона добавляют 0,1 см³ (3—4 капли) раствора ксиленолового оранжевого с мас­совой долей 0,1 %. Если раствор остается бесцветным или имеется слабо-розовое окрашивание — реактив пригоден для анализа, если же окраска фиолетовая — реактив комплекса с фосфорномолиб- деновой гетерополикислотой не образует.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Фенолфталеин, раствор с массовой долей 0,1 %.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

В зависимости от массовой доли фосфора берут навески в со­ответствии с табл. 1.

Таблица 1

і

Массовая доля фосфора, % ! Масса навес-и, г

От 0,0002 до 0,0008 включ.

С

0.2

в. 0,0008 - С.00! 5 »

После охлаждения до комнатной температуры полученный ще­лочной раствор нейтрализуют азотной кислотой (1:1) по инди­катору фенолфталеину и добавляют 10 см³ кислоты в избыток. Раствор нагревают до кипения.

Если выпадет осадок, его растворяют в растворе гидроксида калия с массовой долей 10 % и затем нейтрализуют по индика­тору фенолфталеину раствором азотной кислоты, добавляя 10 см³ в избыток. Раствор охлаждают до комнатной температуры и пе­реносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до объема примерно 80 см³.

В зависимости от массы навески анализируемого образца до­бавляют раствор молибдата аммония с массовой долей 10 % в объеме, приведенном в табл. 2.

Таблица 2

Затем пипеткой в колбу вводят 5 см³ раствора ксиленолового оранжевого с массовой долей 0,1 %, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор оставляют на 45 мин для образования устойчивого комплексного соединения. По истечении указанного времени оптическую плотность окрашенного раствора измеряют на фотоколориметре с зеленым светофильтром (длина волны 540 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

Одновременно проводят три контрольных опыта на определе­ние содержания фосфора в реактивах. В раствор контрольного опыта добавляют раствор молибдата аммония с массовой долей 10 % в объеме 10 см³. Раствор со средним значением оптической плотности используют в качестве раствора сравнения.

Затем добавляют 10 см³ воды и вновь выпаривают, после чего добавляют 10 см³ раствора гидроксида калия с массовой долей 10 % и нагревают на электроплитке до полного растворения осадка.

После охлаждения до комнатной температуры раствор нейтра­лизуют азотной кислотой (1:1) по индикатору фенолфталеину и добавляют 10 см³ кислоты в избыток. Доливают водой примерно 2*

до объема 80 см³ и оставляют на 10 мин. Затем пипеткой в колбу вводят 5 см³ раствора ксиленолового оранжевого с массовой долей 0,1 %.

Далее анализ проводят как указано в и. 2.3.1.

В качестве раствора сравнения используют раствор контроль­ного опыта со средним значением оптической плотности из трех параллельных опытов.

По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им концентрациям фосфора строят градуиро­вочные графики.

X т-100
/Пі
где т — масса фосфора в анализируемом растворе, найденная
по градуировочному графику, г;

гщ — масса навески, г.

Таблица 3

3. МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ И КАЛИЯ
   СУРЬМЯНОВИННОКИСЛОГО (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ФОСФОРА

ОТ 0,0005 ДО 0,015 %)

Метод основан на образовании фосфорно-молибденовой гете­рополикислоты и восстановлении ее аскорбиновой кислотой в при­сутствии антимонилтартрата калия после отделения фосфора на гидроксиде бериллия.

Иономер универсальный типа ЭВ-74.

Трилон Б (комплексон III), двунатриевая соль этилендиамин- тетрауксусной кислоты по ГОСТ 10652, раствор с массовой долей 10 %; готовят при нагревании.

Бериллий сернокислый, раствор концентрацией 1 г Ве/дм¹²³. Растворяют 19,65 г сернокислого бериллия в 1 дм³ воды.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Промывная жидкость: в 500 см³ воды прибавляют 30 см³ ра­створа тритона Б, 15 см³ аммиака и разбавляют водой до 600 см³..

Кислота хлорная, плотность 1,5 г/см³, разбавленная 1 : 1.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765.

Реакционная смесь: 1,74 г молибденовокислого аммония раст­воряют в 100 см³ воды, прибавляют 21 см³ серной кислоты, ох­лаждают и доливают до 250 см³ водой.

Кислота аскорбиновая, раствор концентрацией 20 г/дм³.

Калий сурьмяновиннокислый (антимонилтартрат калия по ТУ 6—09—803), раствор концентрацией 3 г/дм³.

Аммония бромид по ГОСТ 19275.

Индикаторная бумага «Конго».

А также средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы, приведенные в разд. 2.2.

В зависимости от массовой доли фосфора берут навески в со­ответствии с табл. 4.

Таблица 4

Массовая доля фосфора, %

Масса навески, г

1

0,5

0,2

0,1

Полученные щелочные растворы нейтрализуют азотной кис­лотой (1:1) по индикаторной бумаге «Конго».

Приливают 50 см³ раствора трилона Б, 8 см³ раствора серно­кислого бериллия, разбавляют водой до 100—120 см³ и кипятят 2—3 мии.

В горячий раствор приливают раствор аммиака до значения pH-9,5—10 и снова кипятят 2—3 мин.

Раствор охлаждают в проточной воде и осадок отфильтровы­вают на фильтр средней плотности.

Фильтр с осадком промывают 5—6 раз промывной жидкостью. Осадок на фильтре растворяют в 30 см³ теплой соляной кислоты (1:1). Фильтрат собирают в стакан вместимостью 50 см³⁴, при­бавляют 3 см³ хлорной кислоты (1:1) и выпаривают раствор до обильных паров хлорной кислоты.

Затем приливают 25 см³ и нагревают до растворения солей. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, приливают 2,5 см³ реакционной смеси, 5 см³ аскорбиновой кислоты и 0,5 см³ раствора антимонилтартрата калия. После при­ливания каждого реактива содержимое колбы перемешивают. За­тем разбавляют водой до метки и вновь перемешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотомет­ре при длине волны 825 нм на фотоэлектроколоримегре на крас­ном светофильтре (длина волны 750 нм) в кювете с толщиной поглощающего слоя 50 мм.

В качестве раствора сравнения используют раствор контроль­ного опыта со средним значением оптической плотности из трех параллельных результатов на содержание фосфора в реактивах.

В стаканы вместимостью 50 см³ отбирают от 1 до 8 см³ стан­дартного раствора Б, приливают 3 см³ хлорной кислоты (1: 1). Раствор выпаривают до обильных паров хлорной кислоты. В ох­лажденный раствор приливают 25 см³ воды и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см³, приливают 2,5 см² реакцион­ной смеси, 5 см³ раствора аскорбиновой кислоты и 0,5 см³ раство­ра антимонилтартрата калия. После приливания каждого реак­тива содержимое колбы. перемешивают. Затем разбавляют водой до метки и снова перемешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотомет­ре при длине волны 825 им или на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (длина волны 750 нм).

_vт • 100

■Л = ,

^т1

где т—масса фосфора, найденная по градуировочному графи­ку, г.

/И] — масса навески образца, г.

Таблица 5

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН ТК № 108 «ТВЕДОСПЛАВ*

РАЗРАБОТЧИКИ

Ю. А. Абрамов, А. И. Скрипник, С. Н. Суворова, Г. В. Ону­чина, А. Г. Матюшина