---

ГОСТ 14250.13-85

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ФЕРРОТИТАН

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

Издание официальное

I I Г;'1 і'1' і і . а И

I л: учч .)■ т' уги¹? ская

I jvn l;;a

00

I <Э 2

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

У

Группа В19

ДК 669.15 -295-198 : 564.711.06 : 006.354

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Ф

ГОСТ
14250.13-85

ЕРРОТИТАН

Методы определения марганца

Ferrotitanium.

Methods of manganese determination

ОКСТУ 0809

Дата введения 01.07.86

Настоящий стандарт устанавливает методы определения марганца в ферротитане: фотометрический — при массовой доле марганца от 0,05 до 2,0 %;

титриметрический — при массовой доле марганца от 0,5 до 2,0 %;

атомно-абсорбционный — при массовой доле марганца от 0,1 до 2,0 %.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4529.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 28473.

   2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

   1. Сущность метода

Метод основан на окислении ионов марганца (II) в сернокислой среде йоднокислым калием до марганцевой кислоты и измерении оптической плотности окрашенного раствора на спектрофотометре при длине волны 545 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания 510—560 нм.

Спектрометр или фотоэлекгроколориметр со всеми принадлежностями.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1 : 4.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Калий йоднокислый (мета), раствор с массовой концентрацией 50 г/дм³:

50 г йоднокислого калия растворяют в 800 см³ раствора азотной кислоты, раствор охлаждают, доливают водой до 1 дм³ и перемешивают.

Водорода перекись по ГОСТ 10929, раствор с массовой концентрацией 300 г/дм³.

Железо металлическое.

Марганец металлический.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.

Стандартные растворы марганца.

Раствор А: 1,0000 г марганца растворяют при нагревании в 30 см³ раствора азотной кислоты. Приливают 10 см³ серной кислоты и выпаривают до паров серной кислоты. Соли растворяют в 100 см³ воды, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают

или 2,8779 г марганцовокислого' калия, при необходимости перекристаллизованного и высу­шенного на воздухе, помещают в стакан вместимостью 250 см³, приливают 20 см³ раствора серной

Издание официальное Перепечатка воспрещена

★ © Издательство стандартов, 1985

© ИПК Издательство стандартов, 1999 Переиздание с Изменениямикислоты по каплям при перемешивании, прибавляют раствор перекиси водорода или соляную кислоту до обесцвечивания раствора. Раствор выпаривают до начала кристаллизации. Остаток растворяют в 20—30 см³ воды, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,001 г марганца.

Раствор Б: 10,0 см³ стандартного раствора А переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,0001 г марганца.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Таблица 1

Навеску ферротитана растворяют в зависимости от массовой доли кремния в пробе одним из двух способов.

Способ 1. При массовой доле кремния до 5 % навеску ферротитана помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 50 см³ раствора серной кислоты и нагревают до полного растворения навески. Затем приливают по каплям 1—2 см³ азотной кислоты и выпаривают содер­жимое колбы до паров серной кислоты. После этого содержимое колбы охлаждают, приливают 50—60 см³ воды и нагревают до полного растворения солей.

Способ 2. При массовой доле кремния свыше 5 % навеску ферротитана помещают в платино­вую чашку, смачивают водой, приливают 5—8 см³ раствора фтористоводородной кислоты и неболь­шими порциями 5 см³ азотной кислоты. Чашку с раствором нагревают до полного растворения навески. Затем приливают 50 см³ раствора серной кислоты и выпаривают до паров серной кислоты. Содержимое чашки охлаждают, приливают 50—60 см³ воды и нагревают до полного растворения солей.

Полученный одним из указанных способов охлажденный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят до метки водой и перемешивают. При необходимости раствор фильтруют в сухую колбу через сухой фильтр средней плотности, отбрасывая первые порции фильтрата.

В две конические колбы вместимостью по 250 см³ отбирают аликвотные части раствора, выбранные по табл. 1, разбавляют водой до объема 50 см³, приливают по 25 см³ раствора серной кислоты. В первую колбу прибавляют 10 см³ раствора йоднокислого калия. Содержимое колб нагревают до кипения, кипятят 1 мин и выдерживают в течение 40—50 мин при температуре 80—90 °С. Затем растворы охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см³, доводят до метки водой и перемешивают. Раствор второй колбы служит раствором сравнения.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 545 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания 510—560 нм.

После вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности анализируемого раствора находят массу марганца по градуировочному графику.

В восемь конических колб вместимостью по 250 см³ помещают по 10 см³ полученного раствора. В семь колб добавляют последовательно 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0001; 0,0002; 0,0004; 0,0006; 0,0008; 0,001 и 0,012 г марганца. Раствор восьмой колбы, не содержащий стандартного раствора, служит раствором сравнения.

Растворы в колбах доливают водой до объема 50 см³, далее поступают как указано в п. 2.3.1.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им массовым долям марганца строят градуировочный график.

Мп = — • 100, т 2

3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на окислении ион*ов марганца (И) надсернокислым аммонием до марганцевой кислоты в присутствии азотнокислого серебра и последующем титровании ее раствором арсенит- нитрита натрия.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1 : 4.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Бумага индикаторная универсальная.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, свежеприготовленный раствор с массовой концент­рацией 200 г/дм³.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм³.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233, раствор с массовой концентрацией 2 г/дм³.

Мышьяка трехокись.

Натрий углекислый по ГОСТ 83.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой концентрацией 15 г/дм³. Готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197.

Железо металлическое.

Водорода перекись по ГОСТ 10929, раствор с массовой концентрацией 300 г/дм³.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.

Марганец металлический.

Стандартный раствор марганца: 1,0000 г марганца растворяют при нагревании в 30 см³ раствора азотной кислоты, прибавляют 10 см³ серной кислоты, выпаривают до паров серной кислоты и охлаждают. Соли растворяют в 100 см³ воды, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают;

или 2,8779 г марганцовокислого калия, при необходимости перекристаллизованного и высу­шенного на воздухе, помещают в стакан вместимостью 250 см³, приливают 20 см³ раствора серной кислоты по каплям при перемешивании, приливают раствор перекиси водорода или соляную кислоту

до обесцвечивания раствора. Раствор выпаривают до начала кристаллизации. Остаток растворяют в 20—30 см³ воды, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см³ стандартного раствора содержит 0,001 г марганца.

Натрия арсенит-нитрит, раствор: 0,75 г трехокиси мышьяка помещают в стакан вместимостью 400—600 см³, содержащий 25 см³ горячего раствора гидроокиси натрия и растворяют при нагрева­нии. Раствор разбавляют водой до 120—130 см³ и охлаждают. К раствору прибавляют раствор серной кислоты до pH 7 и приливают ее избыток 2—3 см³. Затем прибавляют углекислый натрий до pH 7. pH раствора устанавливают по универсальной индикаторной бумаге.

В полученном растворе растворяют 0,85 г азотистокислого натрия, разбавляют водой до 1 дм³ и перемешивают.

Массовую концентрацию раствора 'арсенит- нитрита натрия устанавливают следующим обра­зом: в три колбы вместимостью по 250 см³ помещают навеску железа, соответствующую массе навески ферротитана, и стандартный раствор марганца в количестве, соответствующем его содер­жанию в навеске ферротитана. Приливают 50 см³ раствора серной кислоты и растворяют при нагревании. Далее поступают как указано в п. 3.1.3.

Массовую концентрацию раствора арсенит-нитрита натрия (7), выраженную в г/см³ марганца, вычисляют по формуле

(2)

где тп₃ — масса марганца в аликвотной части стандартного раствора, г;

V— объем раствора арсенит-нитрита натрия, израсходованный на титрование, см³.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Массу навески ферротитана в зависимости от массовой доли марганца определяют по табл. 3.

Н

Таблица 3

авеску ферротитана растворяют в зависи­мости от массовой доли кремния в пробе одним из двух способов.

Способ 1. При массовой доле кремния до 5 % навеску ферротитана помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 40 см³

раствора серной кислоты и нагревают до раство­рения навески. Затем приливают 1—2 см³ азотной кислоты, выпаривают до паров серной кислоты и охлаждают. Прибавляют 50—60 см³ воды и нагревают до растворения солей.

Способ 2. При массовой доле кремния свыше 5 % навеску ферротитана помещают в платино­вую чашку, смачивают водой, приливают 5—8 см³ раствора фтористоводородной кислоты и неболь­шими порциями 5 см³ азотной кислоты. Чашку с раствором нагревают до растворения навески, затем приливают 50 см³ раствора серной кислоты и выпаривают до паров серной кислоты. Содер­жимое чашки охлаждают, приливают 50—60 см³ воды, нагревают до растворения солей и переводят раствор в коническую колбу вместимостью 250 см³.

Полученный одним из указанных способов раствор разбавляют водой до 150 см³, приливают 10 см³ раствора азотнокислого серебра, 20 см³ раствора надсернокислого аммония, нагревают до кипения и выдерживают при температуре 40—50 °С до прекращения выделения пузырьков кислорода.