Страница 2: ГОСТ 15027.7-77. Бронзы безоловянные. Методы определения свинца (70813)

Ртуть марки Р0 по ГОСТ 4658—73, обезвоженная.

Азот газообразный по ГОСТ 9293—74.

Навеску сплава (табл. 4) помещают в стакан вместимостью 250 см³, накрывают часовым стеклом и осторожно растворяют в 20 см³ смеси для растворения. При неполном растворении в ста­кан добавляют по каплям бром. Приливают к раствору 20 см^! хлорной кислоты и выпаривают раствор до осветления и появле­ния густого белого дыма хлорной кислоты (объем оставшегося раствора не должен превышать 5 см³). Охлаждают стакан, обмы­вают стенки стакана небольшим количеством воды, нагревают до растворения солей и добавляют воду до 100—150 см³.

Для кремнистых бронз навеску сплава (см. табл. 4) помещают в платиновую чашку, добавляют 20 см³ азотной кислоты и 5 см³ фтористоводородной кислоты и растворяют при нагревании. После растворения раствор выпаривают досуха. Добавляют 10 см³ кон­центрированной азотной кислоты и повторяют выпаривание 3—4 раза. Добавляют 50 см³ воды и 5 см³ азотной кислоты, разбавлен­ной 1:1, и растворяют соли, при нагревании. Содержимое чашки переводят в стакан, разбавляя раствор водой до 100—150 см³.

7'

Филыр промывают 30 см³ горячей воды, раствор разбавляют до 125—150 см³ и повторяют осаждение.

После трехкратного переосаждения осадок на фильтре раство­ряют в 5 см³ хлорной кислоты. Разбавляют раствор водой до ‘25 см³, приливают 14 см³ концентрированной ортофосфорной кис­лоты, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят раствор до метки водой и перемешивают.

Одновременно с определением свинца в бронзе проводят конт­рольный опыт со всеми реактивами по описанной выше методике.

Величину стандартной добавки выбирают такой, чтобы высота пика свинца после введения добавки увеличилась в 1,5—2 раза.

y (h—/1,)СУ100

² (Л₂—h)-m

где h — высота пика свинца при полярографировании раствора контрольного опыта, мм;

й— высота пика свинца при полярографировании испытуе­мого раствора, мм;h₂— высота пика свинца после введения стандартной добав­ки, мм;

V — объем стандартной добавки, см³;

С — концентрация стандартного раствора, г/см³;

т — масса сплава, взятая на полярографирование, г.

4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных оп­ределений (d — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.4.2а. Абсолютные расхождения результатов анализа, получен­ных в двух различных лабораториях, или двух результатов ана­лиза, полученных в одной лаборатории, но при различных усло­виях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

Контроль точности результатов анализа проводят по Государ­ственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестован­ным в установленном порядке, сопоставлением результатов ана­лиза, полученных полярографическим и фотометрическим мето­дами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086—87.

5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

   1. Сущность метода

іМеюд основан на экстракции свинца из щелочной среды хло­роформом в виде диэтилдитиокарбамината, замещении свинца медью, встряхиванием экстракта с избытком водного раствора сернокислой меди и измерении оптической плотности полученного хлороформного раствора диэтилдитиокарбамината меди.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор 400 г/дм³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленния 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор 500 г/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1:50.

Диэтилдитиокарбаминат натрия по ГОСТ 8864—71, водный и хлороформный растворы 10 г/дм³.

Фенолфталеин, раствор 10 г/дм³ в этаноле.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300—87.

Медь сернокислая по нормативно-технической документации, раствор 50 г/дм³.

Хлороформ.

ЮОСвинец по ГОСТ 3778—78 марки СО.

Стандартные растворы свинца.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г свинца раство­ряют в 20 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. После удаления окислов азота кипячением раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,0001 г свинца.

Раствор Б; готовят следующим образом: переносят 10 см³ раст­вора А в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,00001 г свинца.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166—76.

Железо, стандартный образец № 126 (сталь низкоуглеродис­тая).

Раствор азотнокислого железа; готовят следующим образом: 1,005 г СО № 126 растворяют в 15 см³ концентрированной азотной кислоты с последующим разбавлением водой до I дм³.

1. см³ раствора содержит 0,001 г железа.

(Измененная редакция, Изм. Яг 1).

Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см³ и растворяют в 20 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см³ соляной кислоты. Раствор разбавляют водой до 150 см³, добавляют 5 г хлористого аммония и 30 см³ раствора азотнокисло­го железа (для сплавов с массовой долей железа менее 0,5%). нагревают до 80—90°С и добавляют аммиак до перехода всей ме­ли в растворимый аммиачный комплекс. Осадку дают скоагулиро- ваться в теплом месте в течение 20—30 мин, после чего осадок от­фильтровывают на фильтр средней плотности и отмывают от меди горячим раствором аммиака, разбавленным 1:50. Осадок растворя­ют в 10 см³ горячей азотной кислоты, разбавленной 1:1, и повто­ряют осаждение і ндроокисей и растворение их до исчезновения ионов меди в фильтрате (проба с диэтилдитиокарбаминатом нат­рия в хлороформе).

Осадок растворяют в 10 см³ горячей азотной кислоты, разбав ленной 1:1, в стакан, в котором производилось осаждение, и ки­пятят до удаления окислов азота. При массовой доле свинца менее 0,01% на экстракцию используют весь раствор, при массовой доле свинца более 0,01% раствор переносят в мерную колбу вмести­мостью 250 см³, доливают водой до метки и перемешивают. Алик­вотную часть раствора 25 см³ (при массовой доле свинца от 0,01 до 0,05%), 10 см³ (при массовой доле свинца от 0,05 до 0,2%) или 5 см³ (при массовой доле свинца от 0,2 до 0,5%) переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³. Раствор в воронке разбавляют водой до 100 см³, добавляют 15 см³ раствора винной кислоты, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия по фенол­фталеину до появления розовой окраски и сверх этого добавляют еще 3—5 см³ раствора гидроокиси натрия. Затем прибавляют 5 см³ водного раствора диэтилдитиокарбамнната натрия, 15 см³ хлороформа и экстрагируют свинец в виде диэтилдитиокарбамина- та, встряхивая 5 мин. Нижний хлороформный слой сливают в дру гую делительную воронку так, чтобы в кран воронки не попал водный раствор. К оставшейся водной фазе прибавляют 5 см³ хло­роформа и встряхивают 3 мин. Хлороформный слой присоединяют к основному экстракту. Отдельно в стакан вносят 1 см³ раствора винной кислоты, приливают к нему 10 см³ воды, подщелачивают раствором гидроокиси натрия до щелочной реакции по фенолфта леину и сверх этого еще добавляют 2—3 капли раствора гидрооки­си натрия. Этот раствор вливают в делительную ворокну, содер­жащую объединенные экстракты, и встряхивают 3 мин. Хлоро­формный слой сливают в третью делительную воронку, прибав­ляют 20 см³ раствора сернокислой меди и встряхивают 5 мин. Ок­рашенный хлороформный слой переводят в мерную колбу вмести­мостью 25 см³, в которую уже добавлено 0,2 г сернокислого нат­рия. Хлороформный раствор в мерной колбе доливают хлорофор­мом до метки и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре в кювете длиной 1 см при длине волны 430 нм или на фотоэлектроколориметре в кювете длиной 1 или 2 см с си­ним светофильтром. Раствором сравнения служит раствор конт­рольного опыта.

Навеску бронзы массой 1 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 20 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 5 см³ фтористоводородной кислоты при нагревании. После растворения раствор выпаривают досуха. Добавляют 10 см³ концентрирован­ной азотной кислоты и повторяют выпаривание 3—4 раза. Добав­ляют 50 см³ воды и 5 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют соли при нагревании. Содержимое чашки переводят в стакан, разбавляя водой до 150 см³ и далее анализ ведут, как ука­зано в п. 5.3.1.

В делительные воронки вместимостью по 250 см³ вносят 0; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 7,0 и 10,0 см³ стандартного раствора Б, разваляют водой до 100 см³, добавляют по 15 см³ раствора винной кислоты и далее анализ ведут, как указано в п. 5.3.1.

т-100

где т— количество свинца, найденное по градуировочному гра­фику, г;

/и, — масса навески, г.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Контроль точности результатов анализа проводят по п. 4.4.26.

6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
   (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ СВИНЦА от 0,002 до 0,2%)

   1. Сущность метода

Метод основан на измерении поглощения света атомами свин­ца, образующимися при введении анализируемого раствора в пла­мя ацетилен-воздух после предварительного выделения свинца соосаждением с гидроокисью железа.

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для свинца.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1, 1:3 и раствор 2 моль/дм³.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Кислота хлорная.

Кислота бромистоводороднзя по ГОСТ 2062—77.

Бром по ГОСТ 4109—79.

Смесь для растворения, свежеприготовленная: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом бро­ма.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—77 и разбавленный 1:19.

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76.

Железо хлорное, раствор, 15 г/дм³ в соляной кислоте, разбав­ленной 1:3.