---

У

Группа В59

ДК 669.35 6:546.86.06:006.354

Г

гост
1953.10-79* *
(СТ СЭВ 1542—7?)

Взамен
ГОСТ 1953.10—74

ОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮ ЗА ССР

БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ

Методы определения сурьмы

Tin bronze. Methods for the determination
of stibium .

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 10 октября 1979 г. № 3899 срок действия установлен

с 01.01.81 до 01.01.91

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотомет­рический метод определения сурьмы с кристаллическим фиолето­вым (от 0,001 до 0,6%), экстракционно-фотометрический метод ■определения сурьмы с бриллиантовым зеленым (от 0,2 до 0,6%) и атомно-абсорбционный метод определения сурьмы (от 0,001 до 0,05 % и от 0,05 до 0,6 % ).

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1542—79.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086— —81 при трех параллельных определениях.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ
   С КРИСТАЛЛИЧЕСКИМ ФИОЛЕТОВЫМ

(от 0,001 до 0,6 % ]

Метод включает выделение сурьмы с осаждением ее с оловян­ной кислотой, или с гидратированной двуокисью марганца, экст­ракцию пятивалентной сурьмы толуолом в виде гексахлоростиба- та кристаллического фиолетового и измерение оптической плотно­сти экстракта.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Церий (IV) сернокислый, раствор 0,4 г/дм³ в 0,25 М серной кислоте.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, раствор 10 г/дм³.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456—79, раствор- 1 г/дм³.

Марганец сернокислый по ГОСТ 435—77, раствор 10 г/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная Г. 1 и 1:100.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 7:3 и 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:1 и 0,25 М. раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Олово двухлористое по ГОСТ 36—78, раствор 100 г/дм³ в со­ляной кислоте, разбавленной 1:1.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197—74, раствор 100 г/дм³.

Мочевина по ГОСТ 6691—82, насыщенный раствор; готовят следующим образом: 100 г мочевины растворяют в 100 см³ горя­чей воды.

Кристаллический фиолетовый, раствор 2 г/дм³.

Толуол по ГОСТ 5789—78.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166—76.

Сурьма по ГОСТ 1089—82, марки СуО или СуОО.

Стандартные растворы сурьмы. Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г сурьмы растворяют при нагревании в 50 см³ кон­центрированной серной кислоты. Раствор переносят в мерную кол­бу вместимостью 1 дм³, добавляют 175 см³ серной кислоты, раз­бавленной 1:1, охлаждают, доливают водой до метки и перемеши­вают.

1 см³ раствора А содержит 0,0001 г сурьмы.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см³ раствора А по­мещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 70 см³ концентрированной соляной кислоты, разбавляют до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,00001 г сурьмы.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867—77.

Промывная жидкость; готовят следующим образом: 10 г азот­нокислого аммония растворяют в 200 см³ воды с добавлением 10 см³ концентрированной азотной кислоты и разбавляют водой ДО 1 дм³.

ленной 1:1, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагре­вании.

Раствор охлаждают, часовое стекло ополаскивают водой, до­бавляют воду до объема 50 см³, прибавляют небольшое количест­во фильтробумажной массы и оставляют на 1—2 ч.

Осадок отфильтровывают на плотный фильтр, /промывая ста­кан и осадок 10—12 раз промывной жидкостью.

Фильтр с осадком переносят в стакан, в котором производилось ■осаждение, прибавляют 10—15 см³ концентрированной серной кис­лоты, 20—25 см³ концентрированной азотной кислоты и упаривают раствор до начала выделения белого дыма серной кислоты. Если раствор окрашен, добавляют еще 5—10 см³ концентрированной ..азотной кислоты и повторяют выпаривание. Стакан охлаждают, стенки стакана ополаскивают водой и упаривают до получения влажных солей. После охлаждения к остатку добавляют 7 см³ со­ляной кислоты, разбавленной 7:3, и нагревают до растворения. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100—150 см³, ополаскивают стакан 3 см³ соляной кислоты, разбав­ленной 7:3. При массовой доле сурьмы свыше 0,005 % раствор пе­реносят в соответствующую мерную колбу (см. таблицу) и разбав­ляют до метки соляной кислотой, разбавленной 7:3. В этом случае ■отбирают аликвотную часть раствора в делительную воронку вместимостью 100—150 см³ и доливают соляной кислотой, разбав­ленной 7:3, до 10 см³, добавляют 1—2 капли раствора двухлорис­того олова до обесцвечивания раствора, перемешивают и остав­ляют па 1 мин. В делительную воронку добавляют 1 см³ раствора азотистокислого натрия, воронку закрывают пробкой и встряхи­вают 2 мин.

Через 2 мин добавляют 1 см³ раствора мочевины и перемеши­вают 30 с. Затем добавляют 70 см³ воды, 10 капель раствора кристаллического фиолетового и перемешивают. Добавляют 25 см³ толуола и экстрагируют в течение 1 мин- По другому варианту до­бавляют к 10 см³ солянокислого раствора в делительной воронке 0,5 см³ раствора церия (IV), перемешивают, через 1 мин добавля- дат 1 см³ раствора солянокислого гидроксиламина, перемешивают ш, спустя 1 мин, добавляют 60 см³ воды. Раствор перемешивают, прибавляют 50 см³ толуола, 10 капель раствора кристаллического фиолетового и экстрагируют 1 мин.

После разделения фаз нижний водный слой отбрасывают, а ■органический слой переливают в сухой стакан вместимостью 50 см³, содержащий 0,3—0,5 г безводного сернокислого натрия.

Измеряют оптическую плотность экстракта на фотоэлектроко- лориметре с красным светофильтром в кювете с толщиной погло­щающего слоя 2 см или па спектрофотометре при 610 нм в кюве­те с толщиной поглощающего слоя 1 см. Раствором сравнения служит вода.

Примечание. В том случае, если анализ не будет закончен в течение дня, он может быть прерван после упаривания раствора с серной кислотой.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

В делительные воронки вместимостью по 150 см³ вводят: 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 мл раствора Б сурьмы и доливают соляной кис­лотой, разбавленной 7:3, до 10 см³, добавляют 1—2 капли раствора двухлористого олова, перемешивают и оставляют на 1 мин. Затем добавляют 1 см³ раствора азотистокислого натрия и далее посту­пают, как указано в п. 2.3.1.

уг 100

/я ’

где /«і — масса сурьмы, найденная по градуировочному графику,, г;

т — масса навески бронзы, соответствующая аликвотной час­ти раствора, г.

у = 0,0004 4- 0,05 X ,

где X— массовая доля сурьмы в сплаве, %.

3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ
   С БРИЛЛИАНТОВЫМ ЗЕЛЕНЫМ

(от 0,2 до 0,6 % )

Метод основан на экстракции толуолом окрашенного в сине-зе­леный цвет гексахлоростибата бриллиантового зеленого и измере­нии оптической плотности экстракта. Метод позволяет определять сурьму на фоне всех компонентов бронзы без их предварительно­го отделения.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 3:1 и 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:5.

Смесь кислот; готовят следующим образом: смешивают три части концентрированной серной и одну часть концентрированной азотной кислот.

Олово двухлористое по ГОСТ 36—78, свежеприготовленный ра­створ, 100 г/дм³ в соляной кислоте, разбавленной 1:1.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197—74, раствор 100 г/дм³.

Мочевина по ГОСТ 6691—77, насыщенный раствор; готовят следующим образом: 100 г мочевины растворяют в 100 см³ горя­чей воды.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166—76.

Бриллиантовый зеленый, раствор 2 г/дм³ в воде.

Толуол по ГОСТ 5789—78.

Сурьма по ГОСТ 1089—82, марки СуО или СуОО.Стандартные растворы сурьмы. Раствор А; готовят следующим ■образом: 0,05 г сурьмы растворяют при нагревании в 25 см³ кон­центрированной серной кислоты. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:5, и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,0001 г сурьмы.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см³ раствора А пе­реносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 3:1, и перемешивают. Раствор Б готовят в день применения-

1 см³ раствора Б содержит 0,00001 г сурьмы.

В делительную воронку вместимостью 100—150 см³ отбирают 5 см³ полученного раствора, добавляют две капли раствора дву­хлористого олова, перемешивают и оставляют на 1 мин. Затем вводят 1 см³ раствора азотистокислого натрия, хорошо перемеши­вают и оставляют на 5 мин. После этого добавляют 1 см³ раство­ра мочевины, перемешивают 30 с и разбавляют водой до 50 см³. Затем вводят 1 см³ раствора бриллиантового зеленого, 30 см³ то­луола и экстрагируют в течение 1 мин.

После раздела фаз нижний водный слой выбрасывают, а орга­нический слой переливают в сухой стакан вместимостью 50 см³, содержащий 0,3—0,5 г безводного сернокислого натрия. Через 10 мин измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при 640 нм или на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром в кювете 1 см. Раствором сравнения служит толуол.

В делительные воронки вместимостью по 100 см³ вводят 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 и 3,5 см³ стандартного раствора Б сурьмы и доливают соляной кислотой, разбавленной 3:1, до 5 см³. Затем до­бавляют две капли раствора двухлористого олова, перемешивают и оставляют на 1 мин. После этого вводят 1 см³ раствора азотис­токислого натрия и далее поступают, как указано в п. 3.3.1.