Массовую концентрацию раствора йода (титр раствора йода по сере) устанавливают по трем навескам стандартного образца с аттестованным содержанием серы. Анализ выполняют по 6.4.
Титр раствора йода по сере (7) в г/см3 вычисляют по формуле
т- ст (5)
V 100’
где с — массовая доля серы в стандартном образце, %;
К—объем раствора йода, израсходованный на титрование, см3;
т — масса стандартного образца, г.
При отсутствии стандартного образца концентрацию раствора йода устанавливают следующим образом: в колбу вместимостью 250 см3 наливают 50—60 см3 воды и приливают отмеренные пипеткой 25 см3 0,001 моль/дм3 раствора йода, перемешивают и титруют 0,001 моль/дм3 раствором серноватистокислого натрия до тех пор, пока цвет раствора не станет светло-желтым, приливают 10 см3 раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения сине-голубой окраски.
Титр раствора йода по сере (7), г/см3, вычисляют по формуле
Тv16»03 (6)
25 1000 ’
где V— объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование, см3;
16,03 — масса эквивалента серы.
Подготовка к анализу
Собирают установку для определения серы согласно рисунку 2.В барботеры (1—2) заливают 50—100 см3 щелочного раствора марганцовокислого калия, в (3) — засыпают на 3/4 хлористый кальций, а сверху наполняют слоем ваты; пылеуловитель (5) заполняют также ватой. Все соединения осуществляют с помощью резиновых шлангов, стеклянных трубок, вставленных в резиновые пробки.
Горизонтальная трубчатая печь (6) оборудована селитовыми стержнями, обеспечивающими нагревание до 1200°С. Печь снабжена платино-платинородиевой термопарой (5) и гальванометром, электронным потенциометром (4) типа КСП-2.
В печь вставляется фарфоровая неглазурованная трубка (7) внутренним диаметром 15—20 мм и такой длины, чтобы концы ее выступали из печи на 180—200 мм. Трубка должна быть прокалена при 1200°С в токе кислорода.
Фарфоровые неглазурованные лодочки длиной 70—130 мм, шириной 7—12 мм и высотой 5—10 мм также должны быть прокалены при 1200°С в атмосфере кислорода и проверены на содержание серы в условиях проведения анализа; хранить их следует в эксикаторе.
Абсорбционный аппарат состоит из двух одинаковых сосудов диаметром 30—40 мм, высотой 250 мм, соединенных стеклянными перемычками. Внутри одного из сосудов проходит диспергатор в виде закрытой воронки (или шарика) со множеством мелких отверстий.
Перед началом выполнения определений в каждый сосуд наливают по 50 см3 воды, по 10 см3 раствора крахмала и по несколько капель раствора йода до одинакового голубого окрашивания. Один из сосудов служит для контроля при титровании в другом поглотительном сосуде.
Собранную установку для определения серы проверяют при 1200°С на герметичность. Для этого открывают баллон и пропускают через систему кислород со скоростью 10—20 пузырьков в минуту, зажимом отсоединяют фарфоровую трубку от поглотительного сосуда и, если через 3—5 мин пузырьки не выделяются, установку считают герметичной.
Установку проверяют на наличие летучих восстановителей. Для этого в оба сосуда абсорбционного аппарата наливают по 50 см3 воды, по 10 см3 раствора крахмала и по несколько капель раствора йода до одинакового голубого окрашивания. Установку герметизируют, пропускают ток кислорода со скоростью 50—60 пузырьков в минуту при нагревании печи до 1200*С. Если окраска раствора в поглотительном сосуде исчезает, то приливают по каплям раствор йода из микробюретки до тех пор, пока голубая окраска раствора не 16станет одинаковой по интенсивности с окраской раствора в правом сосуде.
Проведение анализа
Навеску измельченной пробы массой 1,000 г распределяют равномерно по дну предварительно прокаленной и охлажденной в эксикаторе лодочки для сжигания.
Лодочку с навеской при помощи длинного крючка из стальной проволоки диаметром 2—3 мм помещают в наиболее нагретую зону фарфоровой трубки. Систему быстро герметизируют, закрывая трубку пробкой. Сжигание ведут в токе кислорода, подаваемого с такой скоростью, чтобы уровень поглотительной смеси в левом сосуде абсорбционного аппарата поднимался на дополнительную высоту 1,5—2 см. По мере обесцвечивания раствора в поглотительном сосуде отходящими из печи газами приливают из микробюретки раствор йода с такой скоростью, чтобы голубая окраска раствора не исчезала. Сжигание серы считают законченным, если окраска раствора в поглотительном сосуде остается постоянной и одинаковой по интенсивности с окраской раствора в правом сосуде при пропускании кислорода еще в течение 1 мин.
Обработка результатов
Массовую долю серы (Л), %, вычисляют по формуле
Х= У-Т™ (7)
m
где V— объем раствора йода, израсходованный на титрование, см3; Т— титр раствора йода по сере, г/см3;
m — масса навески пробы, г.
Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (d — сходимость) и результатов двух анализов (D — воспроизводимость) с доверительной.вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице 2.
Таблица 2 — Допускаемые расхождения
В процентах
|
Массовая доля серы |
d |
D |
|
0,0010 |
0,0004 |
0,0005 |
|
0,0030 |
0,0007 |
0,0010 |
|
0,0060 |
0,0010 |
0,0014 |
|
0,0100 |
0,0017 |
0,0020 |
Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей серы рассчитывают методом линейной интерполяции.
Контроль точности анализа — по 3.3.1 (масса измененной навески 0,500 г); 3.3.3; 3.3.4.
. Оформление результатов
Оформление результатов анализа — согласно 3.3.5.УДК 669.45.75:546.22.06:006.354 ОКС 77.120 В 59 ОКСТУ 1725
Ключевые слова: стандарт, сплавы свинцово-сурьмянистые, методы анализа, определение серыРедактор PC. Федорова
Технический редактор В.Н. Прусакова
Корректор Т.Н. Кононенко
Компьютерная верстка С.В. Рябовой
Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 14.10.96. Подписано в печать 10.12.96.
Усл. печ. л. 1,40. Уч.-изд. л. 1,05. Тираж 232 экз. С4012. Зак. 569.
ИПК Издательство стандартов
107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано в Издательстве на ПЭВМ
Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник”
Москва, Лялин пер., 6
