---

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР

НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ
И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

ГОСТ 6689.2-92

И

13 р. 50 к. БЗ 5—92/627

здание официальное

ГОССТАНДАРТ РОССИИ
Москва

М

APT СОЮЗА ССР

НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

4

етоды определения никеля

Nickel, nickel and copper-nickel alloys.
Methods for the determination of nickel

О

ГОСТ
6689.2—92

ата введения

01.01.93

КСТУ 1 709

Настоящий стандарт устанавливает гравиметрический, титри­метрический методы определения никеля (при массовой доле ни­келя свыше 0,5%) и атомно-абсорбционный метод определения никеля (при массовой доле никеля от 0,5 до 7%) в никелевых и медно-никелевых сплавах по ГОСТ 492 и ГОСТ 19241.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по разд. 1 ГОСТ 6689.1.

2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

   1. Сущность метода

Метод основан на осаждении никеля в аммиачном растворе диметилглиоксимом в виде малорастворимого внутрикомплексно- го соединения в присутствии лимонной или винной кислоты.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 3:1 и 1:10.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:4 и 1 :100.

Смесь кислот для растворения: смешивают одну часть кон­центрированной азотной кислоты с тремя частями концентриро­ванной соляной кислоты.

Издание официальное

© Издательство стандартов, 1992

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен» тиражирован и распространен беа разрешения Госстандарта РоссииКислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 400 г/дм³.

Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 400 г/дм³;

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:100.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 250 г/дм³.

С

18300

пирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ

и разбавленный 1: 3.

Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, спиртовой раствор 10 г/дм³.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 20 г/дм³.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 5 г/дм³.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор 500 г/дм³.

ва хромель

Навеску массой 1г помещают в стакан вместимостью 300 см³ добавляют 15 см³ азотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения сплава стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, раствор помещают в мер­ную колбу вместимостью 500 см³ и доливают водой до метки. Если в сплаве содержится вольфрам, то раствор выпаривают до­суха. К сухому остатку добавляют 10 см³ концентрированной со­ляной кислоты и снова выпаривают досуха. Сухой остаток раст­воряют при нагревании в 10 см³ концентрированной соляной кис­лоты и разбавляют 100 см³ горячей воды. Выделившуюся вольф­рамовую кислоту отфильтровывают на два бумажных фильтра средней плотности и промывают горячим раствором соляной кис­лоты (1 : 10) до исчезновения ионов никеля в промывных водах (проба с диметилглиоксимом по ГОСТ 6689.3, п. 3.1.1). Осадок

и

вольфрамовой кислоты на

льтре можно использовать для оп­ределения содержания вольфрама по ГОСТ 6689.11.

При массовой доле в сплаве свыше 0,1% кремния в раствор добавляют 10 см³ серной кислоты (1:1) и упаривают до обиль­ного выделения белого дыма серной кислоты. К охлажденному остатку осторожно добавляют небольшое количество (около

10 см³) холодной воды и затем вливают 100 см³ горячей воды и растворяют при нагревании.

Осадок кремниевой кислоты отфильтровывают на фильтр сред­ней плотности, промывают горячей водой и выбрасывают.

Фильтрат после отделения вольфрама или кремния помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доливают до метки во­дой.

В стакан вместимостью 600 см³ помещают аликвотную часть раствора, равную 10 см³, и разбавляют водой до 300 см³. Раст­вор нагревают до 65—70°С, прибавляют 20 см³ раствора лимон­ной или винной кислоты, нейтрализуют аммиаком до слабокислой реакции (pH 4—5) по универсальной индикаторной бумаге и при

хорошем перемешивании добавляют 25 см³ раствора диметилгли- оксима и 2—3 см³ концентрированного раствора аммиака до сла­бощелочной среды. Раствор с осадком выдерживают в теплом

месте 40—50 мин и затем отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности и 4—5 раз промывают горячей водой. Осадок на фильтре растворяют в 30 см³ соляной кислоты (3: 1), собирая

раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр про­мывают горячей водой и раствор в стакане разбавляют горячей водой до 300 см³. Осаждение никеля повторяют, прибавляя 5 см$ раствора лимонной или винной кислоты, 25 см³ раствора диметил- глиоксима и аммиак до слабощелочной среды. Раствор с осадком выдерживают в теплом месте 40—60 мин (можно оставить на 12 ч). Осадок отфильтровывают на предварительно взвешенный фильтрующий тигель № 3 при отсасывании водоструйным насо­сом. Осадок промывают 5—7 раз горячей водой и два раза эти­ловым спиртом (1:3). Тигель с осадком высушивают в сушиль­ном шкафу при 105—110°С до постоянной массы и взвешивают.

Навеску массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см добавляют 20 см³ смеси кислот для растворения, накрывают ча­совым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и раст­воряют при нагревании. После растворения стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 10 см³ серной кислоты (1:1) и упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. Охлажденный осадок растворяют в 100 см³ воды при нагревании.

Выделившийся осадок кремниевой кислоты отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 5—7 раз горячей сер­ной кислотой (1 : 100). Осадок выбрасывают или используют для определения кремния по ГОСТ 6689.7.

Фильтрат разбавляют водой до 250 см³ и нагревают до 65— 70°С. К нагретому раствору прибавляют 10 см³ раствора азотно­кислого серебра, 10 см³ раствора надсернокислого аммония и ки­пятят 15—20 мин до полного разрушения избытка надсернокислого аммония, что узнают по прекращению выделения пузырьков кис­лорода. Если в пробе присутствует марганец, то его восстанавли­вают, прибавляя по каплям раствор азотистокислого натрия. Рас­твор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают. В стакан вместимо­стью 600 см³ отбирают аликвотную часть, равную 20 см³, и далее ведут анализ, как указано в п. 2.3.1.

Навеску сплава (табл. 1) помещают в стакан вместимостью 300 см³, добавляют 20 см³ азотной кислоты (1:1), накрывают ча* совым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и раст­воряют при нагревании.

Таблица!

Массовая доля никеля, %

(Масса навески, г

Аликвотная часть
раствора, см^{* 3 * * * * В}

2

1

1

1

1

Весь раствор 200 100

50

20

железа и титана.

Навеску сплава (табл. 1) помещают в стакан вместимостью 300 см³, добавляют 30 см³ азотной кислоты (.1:1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и рас­творяют при нагревании.

После растворения сплава стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 7 см³ серной кислоты (1 :4), разбавляют водой до 150 см³ и отделяют медь электроли­зом по ГОСТ 6689.1.

При анализе свинцовистого нейзильбера серную кислоту добав­ляют только спустя 30 мин после начала электролиза.

После отделения меди электролит помещают в стакан вмести­мостью 600 см³ или в мерную колбу вместимостью 500 см³, отби­рают аликвотную часть (см. табл. 1) и разбавляют водой до 300 см³. Раствор нагревают до 65—70°С, добавляют 25 см³ раст­вора диметилглиоксима при перемешивании и раствор уксуснокис­лого натрия до появления осадка, после чего еще избыток 4 см.³. Раствор уксуснокислого натрия добавляют в середину раствора, а не только по стенкам стакана. Раствор выдерживают в теплом месте 40—-60 мин и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.

1. .4.1. Массовую долю никеля (X) в процентах вычисляют по ¹ь • , , ' I

0,2032*100 , —-

От 6’5до 1,0 включ.

Св 1,0 3,0 »

» ■ 3,0; » 5,0 »

» 5,0 » 7,0 »

» 7,0 » 9,0 »

» 9,0 » 11,0 »

» 11;0 » 18,0 »

» 18,0 > 35,0 »

» 35,0 > 55,0 >

> 55,0 » 75,0 »

0,04 0,05 0,06 0,08 0,10 0,12 0,15 0,2 0,3 0,4

0,06 0,07 0,08 ОД 0,1 0,2 0,2 0,3 0,4

2. .4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по * Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отрасле­вым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образ­цам предприятия (СОП) никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных титриметрическим методом в соответствии с ГОСТ 25086.

3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

   1. Сущность метода

Метод основан на осаждении никеля в аммиачном растворе диметилглиоксимом в виде малорастворимого внутрикомплексно- го соединения в присутствии лимонной или винной кислоты и оп­ределении никеля комплексонометрическим титрованием с эрио- хром черным Т в качестве индикатора.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1:3.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 400 г/дм³.

Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 400 г/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, спиртовой раствор 10 г/дм³.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 250 г/дм³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 200 г/дм³.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 20 г/дм³.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор 500 г/дм³.

Перекись водорода по ГОСТ 10929.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 5 г/дм³.

Метиловый красный индикатор 0,1%-ный спиртовый раствор.

Эриохром черный Т, насыщенный водный раствор.

Буферный раствор с pH 10: к 570 см³ аммиака добавляют 70 г хлористого аммония и разбавляют до 1 дм³ водой.

Магний сернокислый по ГОСТ 4523, 0,05 моль/дм³ раствор: 12,33 г сернокислого магния растворяют в 500 см³ воды, раствор переводят в мерную колбу емкостью 1 дм³ и доливают водой до метки.

Соль динатриевая этилендиамин-Ы^Ы^М'-тетрауксусной кис-_; лоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652; 0,05 моль/дм³ раст­вор: 18,612г трилона Б растворяют в 500 см³, раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доливают до метки водой.

Никель марки НО по ГОСТ 849.

Стандартный раствор никеля: 1 г никеля растворяют в стака­не вместимостью 250 см³ в 20 см³ соляной кислоты (1:1) и 10 см³ перекиси водорода, добавленной небольшими порциями. После растворения раствор кипятят 1 мин для разложения избытка пере­киси водорода, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимо­стью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора содержит 0,001 г никеля.

В стакан или колбу вместимостью 600 см³ помещают 10 см³ стандартного раствора никеля, разбавляют водой до объема 300 см³ и далее поступают, как указано в п. 3.3.1.

Массовая концентрация раствора трилона Б (Г), выраженная в граммах никеля на 1 см³ раствора, вычисляется по формуле

у, m

где пг — масса никеля в аликвотной части, взятой для титрова­ния, г;

V —■ объем раствора трилона Б, массовая концентрация ко­торого устанавливается, см³;

У і — объем раствора сернокислого магния, израсходованный на титрование трилона Б, см³;

К — поправочный коэффициент к массовой концентрации раствора трилона Б.

В стакан или колбу вместимостью 600 см³ отбирают из бюрет­ки 10 см³ раствора трилона Б, добавляют 1 каплю раствора гид­роокиси натрия, 7 см³ буферного раствора, разбавляют водой до объема 300 см³ и затем добавляют 4—5 капель раствора эриохро- ма черного Т и титруют раствором сернокислого магния до пере­хода сине-зеленой окраски в сиреневую.

Поправочный коэффициент (К) вычисляют по формуле

где V%—объем раствора трилона Б, взятый на титрование, см³;

V₃ — объем раствора сернокислого магния, израсходованный на титрование, см³.

Подготовку к анализу проводят по п. 2.3.1. В стакан или кол­бу вместимостью 600 см³ помещают аликвотную часть раствора, равную 10 см³, разбавляют водой до 300 см³, добавляют 20 см³ раствора лимонной или винной кислоты, нейтрализуют аммиаком до pH 4—5 по универсальной индикаторной бумаге и при интен­сивном перемешивании раствора добавляют 25 см³ раствора ди-