---

Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт с тем же количеством реактивов, но без анализируемого про­дукта.

Массовую долю алюминия (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

V _ (V— V,)-0,00135-100 пооо V

Л 2 U,ООО • Л 7,

m

где V — объем раствора концентрации точно 0,05 моль/дм³ азот­нокислого или сернокислого цинка, израсходованный на титрование 40 см³ раствора трилона Б в контрольном опыте, см³;

Vi — объем раствора концентрации точно 0,05 моль/дм³ азот­нокислого или сернокислого цинка, израсходованный на титрование избытка трилона Б в анализируемом раст­воре, см³; '

0,00135 — масса алюминия, соответствующая 1 см³ раствора концентрации точно 0,05 моль/дм³ трилона Б, г;

т — масса навески криолита, г;

Х₇— массовая доля окиси железа, определенная по п. 4.10.4, %;

0,338 — коэффициент пересчета окиси железа на алюминий.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения меж­ду которыми не должны превышать 0,2% при доверительной ве­роятности Р=0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Метод основан на выделении натрия в виде сульфата натрия путем: выпаривания раствора, высушивания и прокаливания осад­ка сульфата натрия при температуре 720—750°С.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, раствор концентрации с (NH«OH) =4 моль/дм³ (4 н.).

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75.

Бромтимоловый синий (индикатор), готовят по ГОСТ 4919.1—77, спиртовой раствор с массовой долей 0,05%.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

0,5 г растертого криолита взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака, помещают в платиновую чашку, тщательно смачива­ют всю навеску водой, добавляют 4 г надсернокислого аммония и осторожно нагревают на плитке до получения однородной массы. Затем чашку помещают в лабораторную электропечь сопротив­ления, нагретую до 300—400°С, выдерживают в печи до прекра­щения выделения аммонийных солей и прокаливают 25—30 мин при 730—780°С.

По охлаждении стенки чашки смывают горячей водой, осадок хорошо растирают стеклянной палочкой и содержимое чашки ко­личественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³. Добавляют 2 капли раствора бромтимолового синего и по каплям раствор аммиака до появления синей окраски. Колбу помещают на 2—3 мин на кипящую водяную баню и, если синяя краска ис­чезает, добавляют раствор аммиака. Затем раствор охлаждают, доводят до метки водой и перемешивают.

После отстаивания осадка раствор фильтруют в сухую колбу через двойной сухой фильтр «синяя лента», отбрасывая первые порции фильтрата. 25 см:³ фильтрата помещают в платиновую чашку, предварительно взвешенную, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного зна­ка, выпаривают на плитке или под инфракрасной лампой досуха, прокаливают в течение 30 мин при 720—750°С, охлаждают и взве­шивают, результат взвешивания в граммах записывают с точ­ностью до четвертого десятичного знака.

Одновременно через все стадии анализа проводят контроль­ный опыт с тем же количеством реактивов, но без анализируемо­го продукта.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Массовую долю натрия (Х₃) в процентах вычисляют по фор­муле

_Y _ (mi—т₂) -0,3238-100-100

^Лз т-25 ’

где т-, — масса осадка сульфата натрия после прокаливания, г;

т₂—масса осадка контрольного опыта после прокаливания, г;

0,3238 — коэффициент пересчета сульфата натрия на натрий; т — масса навески криолита, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 0,4% при доверительной вероят­ности Р = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Сущность метода заключается в сравнении интенсивности из­лучения резонансных линий натрия 589.0—586.6 нм, возникающих в спектрах пламени смеси пропан—бутан—воздух при введении в него анализируемых растворов и растворов сравнения. Влияние алюминия устраняют, добавляя в растворы сравнения количество алюминия, равное содержащемуся в анализируемом растворе.

Пропан-бутан (в баллоне)

.Кислота серная по ГОСТ 4204—77 концентрированная.

Алюминий азотнокислый по ГОСТ 3757—75.

Раствор А. Образцовый раствор, содержащий 1 мг натрия в 1 см³, готовят по ГОСТ 4212—76.

Раствор Б. Готовят путем растворения 0,56 г азотнокислого алюминия в растворе, содержащем 2 см³ концентрированной сер­ной кислоты в 98 см³ воды.

Образцовый раствор, растворы сравнения, воду хранят в поли­этиленовой посуде.

Фотометр пламенный, типа ПФМ, ФНЛ-1 или другой анало­гичный прибор.

В пять мерных колб вместимостью 100 см³ пипеткой помеща­ют по 10 см³ раствора Б и раствор А (объемы указаны в таблице).

Объем каждого раствора доводят до метки водой и перемеши­вают.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

0,2 г растертого криолита взвешивают, результат взвешивания, в граммах, записывают с точностью до четвертого десятичного знака, помещают в платиновую чашку, приливают 30 см³ воды и 8 см³ серной кислоты. Смесь осторожно доводят до кипения, кипя­тят 5 мин, не допуская разбрызгивания. Немного охладив, смы­вают стенки чашки небольшим количеством воды и, доведя ос­торожно до кипения, кипятят еще 5—10 мин. Охлажденный раст­вор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора до метки водой и перемешивают. 10 см³ раствора отбирают пипеткой и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

После подготовки прибора в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией по эксплуатации проводят фотометрирование

растворов сравнения и раствора пробы по методу ограничиваю­щих растворов. Для этого выбирают два раствора сравнения. Со­держание натрия в одном из них должно быть меньше, а в дру­гом — больше, чем в анализируемом растворе. Растворы фотомет- рируют два-три раза в прямом и обратном порядке и вычисляют средний результата.

4.7.2.2, 4.7.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

Массовую долю натрия (Х₄) в процентах вычисляют по фор­муле

Y і _і_ (^с2—ci) ■ (£—£і) ч 100-100-100

Л₄— (С1+ Е*-Е_х' ' m-10-1000 ’

где Ci и с₂ — концентрации натрия в растворах сравнения, мг/см³;

Е — значение интенсивности излучения для анализируе­мого раствора;

£і и Е₂—значения интенсивности излучения для растворов с меньшим и большим содержанием натрия соот­ветственно;

пг — масса навески криолита, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 0,6% при доверительной вероятно­сти Р = 0,95.

При разногласиях в оценке массовой доли натрия анализ про­водят гравиметрическим методом.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Криолитовый модуль (Х₅) вычисляют по формуле

Х₅ = -^- 1,174,

А 2

где Х₃(Х<) — массовая доля натрия, определенная по п. 4.6.3 или п. 4.7.4, %;

Х₂—массовая доля алюминия, определенная по> п. 4.5.3, %;

Метод основан на фотометрическом определении по реакции образования молибденовой сини в присутствии винной кислоты.

Кислота аскорбиновая, раствор с массовой долей 1%, исполь­зуют в день приготовления.

Кислота борная по ГОСТ 9656—75.Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор с масовой долей 10%.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, растворы концентрации с (V2H2SO4) =6 и 16 моль/дм³ (6 и 16 н.).

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, раствор концентрации с (НС1)=6 моль/дм³ (6 н.).

Натрий молибденовокислый 2-водный по ГОСТ 10931—74, раствор с массовой долей 19,5%, готовят растворением препара­та в горячей воде (готовят и хранят в посуде из полимерного материала), при необходимости фильтруют.

Образцовые (стандартные) растворы кремния:

Натрий кремнекислый мета 9-водный, готовят и хранят раст­вор, содержащий в 1 см³ 1,0 мг двуокиси кремния, по ГОСТ 4212—76 (раствор А).

Натрий кремнефтористый, высушенный до постоянной массы в сушильном шкафу при температуре (110±5)°С (хранят в су­хой полиэтиленовой плотно закрывающейся посуде). Раствор, со­держащий 1 мг двуокиси кремния в 1 см³ (раствор А), готовят следующим образом: растворяют 3,1300 г NazSiFg в воде в мер­ной колбе вместимостью 1 дм³.

Кремний (IV) оксид (кремния двуокись) по ГОСТ 9428—73, ч. д. а. Раствор, содержащий 1 мг двуокиси кремния в 1 см'³, готовят следующим образом: 0,2500 г тонко измельченной и пред­варительно прокаленной в течение 1 ч при температуре 1000°С дгуокиси кремния помещают в платиновый тигель, перемешивают с 4 г безводного углекислого натрия и сплавляют при 900°С в течение 15 мин. После охлаждения плав выщелачивают водой при нагревании в платиновой, серебряной или стеклоуглеродной чашке. Тигель тщательно промывают. Раствор охлаждают, пере­водят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают водой до метки и тщательно перемешивают (раствор А).

Растворы хранят в полиэтиленовой посуде.

Раствор Б, содержащий 0,01 мг двуокиси кремния в 1 см³, готовят соответствующим разбавлением раствора А (10 см³ раст­вора А в колбе вместимостью 1 дм³). Применяют свежеприготов­ленный раствор.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Раствор фона готовят следующим образом: в платиновый ти­гель помещают 2,5 г углекислого натрия, 1 г борной кислоты, перемешивают платиновым шпателем, закрывают тигель крыш­кой, помещают в лабораторную электропечь сопротивления и вы­держивают при температуре (800±10)°С в течение 30 мин².

Тигель с плавом помещают в стакан из полимерного материа­ла, в который предварительно залито 100 см³ дистиллированной воды. Плав выщелачивают при нагревании на водяной бане при постоянном помешивании до полного его растворения и перено­сят в мерную колбу вместимостью 200 см³, в которую налито 10 см³ соляной кислоты. Объем раствора доводят водой до мет­ки и тщательно перемешивают.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

Для построения градуировочного графика в мерные кол­бы вместимостью 100 см³ помещают 1, 2, 3, 4, 6 и 8 см³ раствора Б. что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,06 и 0,08 мг двуокиси кремния, и приливают 5 см³ раствора фона, приготовленного, как указано в п. 4.9.1. Объем раствора в каждой колбе доводят водой до 50 см³.

4 см³ стандартного раствора Б помещают в стакан, прилива­ют 5 см³ раствора фона, 5 см³ раствора молибденовокислого нат­рия, доливают водой до 50 см³ и с помощью pH-метра устанав­ливают pH раствора (1,1±0,1) pH добавлением серной кислоты концентрации 6 моль/дм³.

Далее в мерные колбы приливают установленный объем раст­вора серной кислоты концентрации 6 моль/дм³, 5 см³ раствора мо­либденовокислого натрия, перемешивают, выдерживают 20 мин при комнатной температуре, затем приливают 5 см³ раствора вин­ной кислоты, 11 см³ раствора серной кислоты концентрации 16 моль/дм³ и 2 см³ аскорбиновой кислоты. Доводят объем раст­вора водой до метки и перемешивают. Одновременно готовят раст­вор сравнения, в который приливают все реактивы, кроме раство­ра Б. Через 30 мин измеряют оптическую плотность градуировоч­ных растворов по отношению к раствору сравнения на фотоэлек­троколориметре в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм при Z=(597±10) нм или на спектрофотометре в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм при Х = 815 нм. По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу двуокиси кремния в миллиграммах, а на оси ординат — соответствующую оптическую плотность.