---

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СОЮЗА ССР

НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ
И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

ГОСТ 6689.20-92

Издание официальное

ІЗ р. 50 к. БЗ 5—92/645

ГОССТАНДАРТ РОССИИ

Москв

а

Методы определения свинца

Nickel, nickel and copper-nickel alloys.
Methods for the determination of lead

ГОСТ

6689.20—92

ОКСТУ 1709

ата введения

01.01.93

НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ

И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический комп­лексонометрический и электрогравиметрический методы определе­ния свинца (при массовой доле свинца от 1,0 до 2,5%), поляро­графический метод определения свинца (при массовой доле свин­ца от 0,002 до 0,1%) и атомно-абсорбционный метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,002 до 0,02%; от 0,02 до 0,1% и от 1 до 2,5%) в никеле, никелевых и медно-никелевых сплавах по ГОСТ 492 и ГОСТ 19241.

1. О

   25086 с

   БЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

к

Общие требования дополнением по разд. 1

методам анализа — по ГОСТ ГОСТ 6689.1.

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ
   МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

   1. Сущность метода

Метод основан на комплексонометрическом титровании свин­ца при pH 5,5—6,0 в присутствии ксиленолового оранжевого в качестве индикатора после выделения сернокислого свинца и растворении последнего в растворе уксуснокислого аммония.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1 : 1,

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 1 и 1 : 50.

Издание официальное

© Издательство стандартов, 1992

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен,
тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта РоссииАммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, раствор 250 г/дм³.

Калий железистосинеродистый по ГОСТ 4207, раствор 30 г/дм³.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Свинец металлический марки СО по ГОСТ 3778.

Ксиленоловый оранжевый в смеси с хлористым натрием в соотношении 1 : 100, тщательно растертый.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Натрий сернистый по ГОСТ 596, раствор 20 г/дм³.

ЭтилендиамиН’Ы,Н,Ь1/Н'-тетрауксусный кислоты динатриевая соль, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,025 моль/дм³: 9,305 г трилона Б растворяют в 500 см³ воды при нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доливают до метки водой.

Установка массовой концентрации раствора трилона Б.

Навеску свинца массой 0,1 г помещают в стакан вместимос­тью 300 см³, добавляют 15 см³ азотной кислоты, накрывают часо­вым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и раство­ряют при нагревании. После растворения стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 40 см³ серной кислоты (1:1), упаривают до обильного выделения белого дыма серной кислоты, охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь упаривают до белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 150 см³ воды, нагревают до кипения, вновь охлаждают, добавляют 40 см³ этилового спирта и остав­ляют на 4 ч. Далее анализ ведут, как указано в и. 2.3.

Массовая концентрация раствора трилона Б, выраженная в граммах свинца на 1 см³ раствора, вычисляется по формуле

0,1

где V—объем раствора трилона Б, израсходованный на титро­вание, см³.

Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см³, добавляют 15 см³ азотной кислоты, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагре­вании. После растворения сплава ополаскивают стекло или пластинку и стенки стакана водой, добавляют 40 см³ серной кис­лоты (1:1) и упаривают до обильного выделения белого дыма оерной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана ополас­кивают водой и вновь упаривают до появления белого дыма сер­ной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 150 см³ воды, на­гревают до растворения солей и охлаждают. Добавляют 40 см³ этилового спирта и оставляют стоять на 4 ч,

Выделившийся осадок сернокислого свинца отфильтровывают? на плотный фильтр, стакан и осадок промывают серной кисло­той (1:50) до полного удаления ионов меди в промывных водах (проба с железистосинеродистым калием), а затем 2—3 раза водой. Фильтр с осадком помещают в стакан, в котором велось осаждение, приливают 30 см³ раствора уксуснокислого аммония: и тщательно размельчают фильтр стеклянной палочкой. Стакан накрывают часовым стеклом, нагревают и выдерживают при температуре, близкой к температуре кипения в течение 20 мин. За­тем разбавляют водой до 150 см³ и еще нагревают в течение 10 мин.

Раствор охлаждают, добавляют на кончике шпателя смесь ксиленолового оранжевого с хлористым натрием и медленна* титруют раствором Б трилона до перехода фиолетовой окраски* в желтую.

_vF-Г-ІОО

УЛ. ,

лі

где V объем раствора трилона Б, израсходованный на тит­рование, см³;

Т — массовая концентрация раствора трилона Б по свин­цу, г/см³;

m— масса навески, г.

Таблица Т

Допускаемые расхождения, %

Массовая доля свинца, %

От 0,002 до 0,005 включ.

Св. 0,005 » 0,010 »

» 0,010 » 0,025 »

» 0,025 » 0,05 »

» 0,05 » 0,1 »

От 1,0 » до 2,5 »

0,0008 0,001 0,002

0,004

0,005

0,08

0,001 0,001 0,003 0,006 0,007 0,1

1. 3. Контроль точности результатов анализа проводят по Го­сударственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сопоставлением результа­тов, полученных электрогравиметрическим или атомно-абсорбцион­ным методами, в соответствии с ГОСТ 25086-

2. ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
   ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

   1. Сущность метода

Метод основан на выделении свинца электролитически в виде его двуокиси на аноде и взвешивании выделившегося осадка дву­окиси свинца.

Электролизная установка постоянного тока.

Платиновые сетчатые электроды по ГОСТ 6563.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1 : 1.

Кислота сульфаминовая.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Навеску массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см³, добавляют 15 см³ азотной кислоты, накрывают часовым стеклом,

и О о

стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагре­вании. После растворения сплава часовое стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, раствор нагревают до кипе­ния, добавляют 0,5 г сульфаминовой кислоты, разбавляют водой до 150 см³.

В раствор погружают взвешенный анод и катод и проводят электролиз при силе тока 1,5—2 А при перемешивании раствора. Стакан с электролитом должен быть накрыт двумя половинками часового стекла, стеклянной или пластиковой пластинкой с про­резями для электродов и мешалки.

Через 30 мин от начала электролиза снимают стекло или плас­тинку, ополаскивают водой и продолжают электролиз еще в тече­ние 15 мин. Если после этого на свежепогруженной в раствор части анода не выделяется осадок, электролиз считают закончен­ным. Не выключая тока, быстро удаляют стакан с электролитом и промывают электроды, подставляя по очереди три стакана с дистиллированной водой. Выключают ток, снимают анод с осадком двуокиси свинца, погружают в стакан с 200 см³ этилового спир­та и высушивают его при температуре 160—170°С до постоянной массы, охлаждают и взвешивают. Одна порция спирта может быть использована для промывки не более 20 электродов.

(т—/Иі) *0,8661 • 100

/По ¹

где т—масса анода с выделившимся осадком двуокиси свин­ца, г;

nil—масса анода, г;

0,8661 — коэффициент пересчета с двуокиси свинца на свинец; ш₂ — масса навески, г.

1. 2. Расхождения результатов трех параллельных определе­ний d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в таблице.

   3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отрасле­вым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образ­цам предприятия (СОП) медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сопоставлением резуль­татов, полученных титриметрическим или атомно-абсорбционным методами, в соответствии с ГОСТ 25086.

   4. Электрогравиметрический метод применяют при разно­гласиях в оценке качества медно-никелевых сплавов.

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

   1. Сущность метода

Метод основан на полярографическом определении свинца на фоне ортофосфорної! кислоты при потенциале пика минус 0,47 В относительно насыщенного каломельного электрода после пред­варительного отделения свинца соосаждением с гидроксидом железа.

Полярограф ППТ-І со всеми принадлежностями. Допускается применение полярографов других марок.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1, и 1:3.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1:3.

Кислота хлорная.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552 и разбавленная 1:3, и раствор 1 моль/дм³.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

Бром по ГОСТ 4109.

Смесь для растворения, свежеприготовленная: 9 частей броми­стоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1 : 100.

Железо хлорное по ГОСТ 4147/раствор 15 г/дм³ в соляной кислоте (1 :3).

Свинец по ГОСТ 3778 с массовой долей свинца не ниже 99,9%.

Стандартные растворы свинца

Раствор А: 1 г свинца растворяют при нагревании в 30 см³ азотной кислоты (1:1), удаляют окислы азота кипячением, охлаждают, приливают 50 см³ воды, переносят раствор в мерную- колбу вместимостью 1000 см³ и доливают до метки водой.

1 см³ раствора А содержит 0,001 г свинца.

Раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вмес­тимостью 100 см³ и доливают до метки водой.

1 см³ раствора Б содержит 0,0001 г свинца.

Ртуть Р0 по ГОСТ 4658, обезвоженная.

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см³ и осторожно растворяют в 20 см³ смеси для растворения. При неполном растворении осторожно добавляют в стакан по каплям бром. Приливают к раствору 10 см³ хлорной кислоты и выпаривают до осветления раствора и появления густого белого дыма. Остаток охлаждают, разбавляют водой до 100 см³, добав­ляют 3—5 см³ раствора хлорного железа (при массовой доле же­леза в сплаве менее 0,5%) и раствор аммиака до образования темносинего комплекса меди и никеля и сверх того еще 5 см³ аммиака в избыток, выдерживают при 60—70°С в течение 30 мин и отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности. Ста­кан и осадок на фильтре промывают 3—4 раза горячим раствором аммиака (1 : 100) и четыре раза теплой водой. Смывают осадок с фильтра струей воды в стакан, в котором проводили осажде­ние, растворяют осадок в 10 см³ горячей соляной кислоты (1:1) и промывают фильтр несколько раз горячей водой. Полученный раствор разбавляют до 125—150 см³ водой и повторяют переосаж- дение. Затем осадок на фильтре растворяют в 5 см³ хлорной кис­лоты, разбавляют водой до 25 см³ и выпаривают до появления белого густого дыма. Охлаждают раствор, добавляют 14 см³ орто- фосфорной кислоты (1 :3), переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доливают раствор до метки водой. Часть раствора переносят в полярографический сосуд, предварительно промытый 1 моль/дм³ раствором ортофосфорной кислоты, деаэри­руют раствор 5 -7 мин током азота и полярографируют раствор в интервале от минус 0,25 до минус 0,70 В относительно насыщен­ного каломельного электрода. Одновременно с определением свинца проводят контрольный опыт со всеми реактивами и ана­лиз пробы с добавкой стандартного раствора свинца, равной по массе предполагаемому содержанию свинца, в навеске анализи­руемой пробе.

Навеску сплава массой 1 г помещают в платиновую чашку и. растворяют в 10 см³ азотной кислоты (1:1) и 1 см³ фтористо­водородной кислоты. Прибавляют 10 см³ хлорной кислоты и вы­паривают до появления густого белого дыма хлорной кислоты. Остаток охлаждают, растворяют осадок в воде и переносят в стакан вместимостью 250 см³, доливают водой до объема 150 см³, добавляют 3 см³ раствора хлорного железа и далее поступают, как указано в п. 4.3.1.