---

УДК 669.75:546.815.06:006.354 Группа В59

ГОСТ
1367.5-83

Взамен
ГОСТ 1367.5—76

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

СУРЬМА

Методы определения свинца

Antimony. Methods for the determination of lead

ОКСТУ 1709

Колбы мерные по ГОСТ 1770—74 вместимостью 50, 100 см³ и 1 дм³.

Микробюретки с делениями по ГОСТ 1770—74 вместимостью 5 см³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1, 1:3.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062—77.

Кислота аскорбиновая по ГОСТ 4658—73.

Калий хлористый по ГОСТ 4161—77, насыщенный раствор.

Ртуть металлическая по ГОСТ 4658—73.

Свинец по ГОСТ 3778—77, марки С1.

Раствор свинца, стандартный: навеску свинца массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 500 см³, приливают 30 см³ азотной кислоты (1:3) и нагревают. После растворения навески раствор выпаривают до получения влажных солей, добавляют 15 см³ концентрированной соляной кислоты и вновь выпаривают почти досуха. Выпаривание повторяют еще дважды, используя каждый раз по 5 см³ соляной кислоты (1:1). К остатку прилива­ют 250 см³ концентрированной соляной кислоты, нагревают, раз­бавляют водой, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см³ раствора содержит 1 мг свинца.

К сухому остатку приливают 30 см³ соляной кислоты (1:3) и нагревают 5 мин до полного растворения солей. Полученный раствор при анализе сурьмы марок СуОО, СуО и Cyl переливают в мерную колбу вместимостью 50 см³, а при анализе сурьмы мар­ки Су2 переливают в мерную колбу вместимостью 100 см³. За­тем растворы доливают до метки соляной кислотой (1:3), хоро­шо перемешивают и дают отстояться. Если объем раствора 50 см³, его используют весь, а из объема 100 См³ отливают в су­хой стакан часть раствора (30—50 см³), прибавляют 0,1 г аскор­биновой кислоты и оставляют на 15—20 мин.

Затем раствор переводят в электролизер, предварительно опо­лоснув его этим же раствором, и полярографируют свинец при потенциале пика минус 0,46 В. При работе на осциллографе пе­риод капания ртути из капилляра 5—6 с, задержка импульса 3—4 с, скорость подачи напряжения на электролитическую ячейку 0,25—0,58 В/с. Одновременно с анализируемыми пробами снима­ют полярограмму растворов сравнения свинца, приготовленных также, как пробы.

Концентрация свинца в растворах сравнения соответственно равна 1; 2; 5; 10; 20; 40; 60; 80; 100 мг/дм³.

Hj-c-VlOO

^Л“ Н_гт-1000-1000 ’

где Н_}— высота волны раствора анализируемой пробы, мм;

с — масса свинца в растворе сравнения, мг/дм³;

V — объем раствора анализируемой пробы, см³;

Н₂— высота волны раствора сравнения, мм;

т — масса навески анализируемой пробы, г.

Таблица 1

3. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на выделении свинца в виде сульфата и его титровании трилоном Б в ацетатно-буферном растворе' при pH 5—6 в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого. Сурьму, мешающую определению, отгоняют в виде бромидов при разложении навески с бромом или бромистоводородной кис­лотой.

Мензурки по ГОСТ 1770—74 вместимостью 50, 100 см³.

Колбы широкогорлые стеклянные лабораторные по ГОСТ 10394—72 вместимостью 250 см³.

Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336—82 вмес­тимостью 500 см³.

Колбы мерные по ГОСТ 1770—74 вместимостью 1 дм³.

Пипетки с делениями по ГОСТ 20292—74 вместимостью 2, 5, 10 см³.

Бюретки по ГОСТ 20292—74 вместимостью 25 см³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1, 1:6, 1:20.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062—77.

Бром по ГОСТ 4109—79.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217—77.

Ксиленоловый оранжевый: 0,5 г ксиленолового оранжевого смешивают в фарфоровой ступке с 50 г азотнокислого калия; служит индикатором при титровании.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78, раствор: 250 г уксуснокислого аммония растворяют в воде, приливают 8 см³ концентрированной соляной кислоты и разбавляют водой до 1 дм³. Раствор должен иметь pH = 5,7—6,0, что проверяют по уни­версальной индикаторной бумаге.

Свинец по ГОСТ 3778—77 марки С1.

Раствор свинца стандартный: навеску свинца массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 500 см³, приливают 30 см³ азотной кислоты (1:3) и нагревают. Раствор разбавляют водой, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1. см³ раствора содержит 2 мг свинца.

Соль динатриевая этилендиаминтетрауксусной кислоты (три- лон Б) по ГОСТ 10652—73, 0,01 М раствор: 3,7225 г трилона Б растворяют в воде, фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

Для установки титра 0,01 М. раствора трилона Б отбирают пипеткой 10 см³ стандартного раствора свинца в широкогорлую колбу вместимостью 250—300 см³ и приливают 5 см³ концентри­рованной серной кислоты. Содержимое колбы выпаривают досу­ха, охлаждают и приливают 20 см³ серной кислоты (1:6). Колбу закрывают часовым стеклом, кипятят в течение 1 мин, охлажда­ют и оставляют на 1 ч в холодной проточной воде

.Осадок сернокислого свинца отфильтровывают через шарик из фильтробумажной массы, промывают осадок и колбу 2—3 ра­за холодным раствором серной кислоты (1:20) и 1—2 раза хо­лодной водой. Далее растворение осадка и титрование свинца •осуществляется в соответствии с п. 3.3.3.

Титр 0,01 М раствора трилона Б (Т), определяемый по свин­цу, вычисляют по формуле

_тm

^J—v~ -

где m — масса свинца в аликвотной части стандартного раст­вора, г;

V — объем 0,01 М. раствора трилона Б, израсходованный на ' титрование, см³.

Навеску сурьмы массой 1 г (при массовой доле свинца до 2 %) или массой 0,5 г (при более высоком содержании свинца) помещают в широкогорлую колбу вместимостью 250—300 см³, приливают 5 см³ соляной кислоты (1:1), а затем осторожно, по каплям (при непрерывном перемешивании) 2 см³ брома (реак­ция идет бурно). Полученный раствор выпаривают при помеши­вании и умеренном нагревании досуха. Сухой остаток смачивают 2 см³ соляной кислоты, обмывая ею стенки колбы, приливают 0,5 см³ брома и снова выпаривают раствор досуха. Для полного удаления сурьмы обработку осадка соляной кислотой и бромом еще раз повторяют. Затем к сухому осадку приливйют 5 см³ cejp- ной кислоты (1:1) и вновь выпаривают досуха.

Навеску сурьмы массой 1 г (при массовой доле свинца до .2%) или массой 0,5 г (при более высоком содержании свинца) помещают в широкогорлую колбу вместимостью 250—300 см³, приливают 10 см³ концентрированной азотной кислоты и выпари­вают досуха. Затем приливают 10 см³ бромистоводородной кис­лоты и вновь раствор выпаривают досуха. К сухому остатку при­ливают 5 см³ бромистоводородной кислоты и 3 см³ концентриро­ванной серной кислоты. Содержимое колбы выпаривают досуха.

В сухой остаток после разложения добавляют 20 см³ серной кислоты (1:6), колбу закрывают часовым стеклом и кипятят в •течение 1 мин. Затем содержимое колбы охлаждают в проточной воде в течение 1 ч и отфильтровывают через шарик из фильтро- -бумажной массы. Осадок сульфата свинца и колбу промывают 2—3 раза холодным раствором серной кислоты (1:20), а затем 1—2 раза холодной водой.

Осадок вместе с фильтробумажной массой стеклянной палоч­кой переводят в колбу, в которой проводили разложение навес­ки, приливают 25 см³ раствора уксуснокислого аммония, промы­вая им воронку и стенки колбы. Затем воронку и стенки колбы обмывают 100 см³ горячей воды и содержимое колбы нагревают в течение 5—10 мин, не доводя до кипения.

После охлаждения раствора добавляют 0,1—0,2 г смеси кси­ленолового оранжевого с нитратом калия и титруют свинец раст­вором трилона Б до перехода фиолетово-красной окраски раство­ра в желтую.

_v V-TIOO

л ■ _к

tn *

где V — объем 0,01 М раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³;

Т — титр 0,01 М раствора трилона Б по свинцу, г/см³; m — масса навески сурьмы, г.

Таблица 2

4. ХРОМАТНЫЙ МЕТОД

Определение свинца проводят йодометрическим методом пос­ле осаждения в виде хромата. Сурьму, мешающую осаждению хромата свинца, предварительно удаляют в виде бромида.

Микробюретки по ГОСТ 1770—74 вместимостью 5 см³.

Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336—82 вмес­тимостью 100 см³.

Колбы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336—82 вмести­мостью 500^і см³.Цилиндры мерные по ГОСТ 1770—74 вместимостью 5 и 10 см³.

Воронки стеклянные по ГОСТ 8613—75.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062—77.

Бром по ГОСТ 4109—79.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78, 15 %-ный раствор.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220—75, 10 %-ный раст­вор.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат) по СТ СЭВ 223— —75, 0,025 М раствор.

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, 10 %-ный раствор.

Крахмал по ГОСТ 10163—76, 1 %-ный свежеприготовленный раствор.

Навеску сурьмы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100 см³, приливают 5 см³ соляной кислоты (1:1), а затем осто­рожно, по каплям (при непрерывном перемешивании) 2 см³ бро­ма (реакция проходит бурно). Полученный раствор выпаривают при умеренном нагревании досуха. Для полного удаления сурь­мы остаток растворяют в 2 см³ соляной кислоты, обмывая ею стенки стакана, приливают еще приблизительно 0,5 см³ брома и выпаривают раствор досуха. Сухой остаток смачивают 10—15 каплями соляной кислоты (1:1) и вновь выпаривают досуха. Эту операцию повторяют два раза.

Навеску сурьмы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100 см³, приливают 5 см³ концентрированной азотной кислоты, выпаривая на песчаной бане досуха. К сухому остатку прилива­ют 10 см³ бромистоводородной кислоты и снова выпаривают на песчаной бане досуха. Обрабртку бромистоводородной кислотой повторяют, добавляя 5 см³ бромистоводородной кислоты. Сухой остаток смачивают 10—15 каплями соляной кислоты (1:1) и вновь выпаривают досуха. Эту операцию повторяют два раза.

Сухой остаток после разложения смачивают 8—10 каплями соляной кислоты (Г.1), слегка нагревают для растворения солей, приливают 50 см³ раствора уксуснокислого натрия и нагревают раствор до кипения. Приливают 20 см³ раствора двухромовокис­лого калия, раствор с осадком кипятят 5—10 мин и оставляют в теплом месте на 2 ч.