ГОСТ 10538-87* Топливо твердое. Методы определения химического состава золы Стр. 25 из 15.
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ТОПЛИВО ТВЕРДОЕ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА ЗОЛЫ
Издание официальное
ИНК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва
У
Группа А19
ДК 662.62:543.822:006.354МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
Т
ГОСТ
10538-87
Методы определения химического состава золы
Solid fuel. Methods for determination of chemical
composition of ash
МКС 75.160.10
ОКСТУ 0309
Дата введения 01.01.88
Настоящий стандарт распространяется на бурые и каменные угли, антрациты, горючие сланцы, торф и кокс (далее — топливо) и устанавливает методы определения в золе топлива диоксида кремния (SiO2), оксида железа (Fc2O3), оксида алюминия (А12О3), оксида магния (MgO), оксида кальция (СаО), оксида калия (К2О), оксида натрия (Na2O), оксида фосфора (Р2О5), диоксида титана (TiO2), триоксида серы (SO3), смешанного оксида марганца (Мп3О4).
ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Аналитическую пробу топлива отбирают и приготавливают по ГОСТ 10742. Топливо сжигают по ГОСТ 11022, полученную золу измельчают в агатовой или яшмовой ступке до крупности нс более 0,063 мм.
Приготовленную золу хранят в герметически закрываемом стеклянном или пластмассовом сосуде.
Содержание оксидов определяют из двух навесок золы.
Одновременно с проведением анализа в тех же условиях проводят контрольный опыт (без пробы) для внесения в результат определения поправки, учитывающей содержание определяемых элементов в реактивах.
Взвешивание навески пробы, золы, осадков, веществ для приготовления стандартных растворов проводят на аналитических весах с погрешностью не более 0,0002 г.
Все применяемые реактивы должны иметь степень чистоты ч.д.а.
Для приготовления растворов и при выполнении анализа используют дистиллированную воду по ГОСТ 6709.
При проведении анализов применяют калиброванные мерные измерительные средства (пипетки, бюретки, мерные колбы и др.) по ГОСТ 1770, ГОСТ 25336, ГОСТ 29227, ГОСТ 29251.
При фотометрических определениях кюветы выбирают так, чтобы измерения проводились в оптимальной области оптической плотности для соответствующего окрашенного соединения.
Для построения калибровочного графика требуется не менее пяти калибровочных точек, равномерно распределенных по диапазону7 измерений. Каждая точка строится по среднеарифметическим результатам трех определений. При построении графика на оси абсцисс откладывают концентрацию или массу элементов в определенном объеме, а на оси ординат — измеряемую величину или функцию от нее.
За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух определений.
Если расхождение между результатами двух определений превышает допускаемые расхождения, то проводят третье определение и за окончательный результат принимают среднеарифметическое двух наиболее близких результатов определений в пределах допускаемых расхождений.
П
Издание официальное
ерепечатка воспрещена© Издательство стандартов, 1987
© И ПК Издательство стандартов, 2003
С. 2 ГОСТ 10538 87
Если результат третьего определения находится в пределах допускаемого расхождения по отношению к результатам двух предыдущих определений, то за окончательный результат принимают среднеарифметическое результатов трех определений.
Результаты вычисления приводят в виде массовой доли оксидов элементов в золе в процентах.
Массовые доли элементов вычисляют по формулам:
Si - 0,4674-SiO2 Fe = 0,6994-Fe2O3
Al = 0,5293Al2O3 Mg = 0,6032-MgO
Ca = 0,7147-CaO P = 0,4365-P2O5
S - 0.4005-S03
Ті = 0,5995 TiO2
Мп = 0,7203-Mn304
Na = 0,7419-Na2O
К = 0,8301-K20
Пересчет результатов определения оксида элемента на бессульфатную массу (Абс) проводят по формуле
лх у =
бсХк- SO. 1
где X— массовая доля определяемого оксида элемента в золе, %;
— сумма всех определяемых оксидов элементов в золе, %;
SO3 — массовая доля триоксида серы в золе, %.
ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ
И ПРИГОТОВЛЕНИЕ ОСНОВНОГО РАСТВОРА
2Л. Сущность метода
Метод основан на выделении кремниевой кислоты из солянокислого раствора, полученного после сплавления навески золы топлива, путем многократного выпаривания раствора досуха или коагуляции желатином и определении диоксида кремния по разнице в массе осадка до и после обработки фтористоводородной кислотой.
Для разложения золы топлива в качестве плавней применяют карбонат натрия или карбонат натрия-калия. При анализе золы торфа допускается применять в качестве плавия смесь тетрабората натрия и карбоната натрия (1:4).
Аппаратура, материалы, реактивы и растворы
Печь муфельная электрическая с автоматическим регулятором, обеспечивающим постоянную температуру нагрева до 1100 °С.
Шкаф сушильный электрический с автоматическим регулятором, обеспечивающим постоянную температуру нагрева 105 °С-135 °С.
Тигель платиновый вместимостью 30—40 см3 с крышкой.
Чашка фарфоровая диаметром 15—17 см с плоским дном или круглодонная.
Баня песчаная или водяная.
Шпатель платиновый.
Щипцы тигельные с платиновыми наконечниками.
Натрия карбонат (Na2CO3), безводный, измельченный по ГОСТ 83.
Калия-натрия карбонат (KNaCO3), безводный, измельченный.
Натрия тетраборат 10-вод ный (№а2В4О7-ЮН2О) по ГОСТ 4199, прокаленный при 600 °С, измельченный.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см3 и растворы 1:1 и 1 %-ный.
Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1.84 г/см3 и раствор 1:1.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 плотностью 1,13 г/см3.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929, 30 %-ный раствор.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293, 1 %-ный раствор.
г желатина растворяют в 100 см3 воды, нагретой до 70 °С, перемешивают и выдерживают на кипящей водяной бане 5—7 мин.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, 1 %-ный раствор, подкисленный азотной кислотой.
Аммоний роданид 5 %-ный раствор.
ГОСТ 10538 87 С. 3
Подготовка к анализу
Золу топлива прокаливают до постоянной массы по рост 1 Ю22.
Навеску золы топлива массой 1 г помещают в платиновый тигель, предварительно прокаленный до постоянной массы, прибавляют 5—6 г плавня, перемешивают до однородной массы и смесь покрывают сверху 1—2 г плавня. Тигель должен быть заполнен не более чем на !/3.
Тигель с содержимым закрывают крышкой, помещают в холодную муфельную печь, температуру нагрева постепенно повышают до 950 °С. при которой сплавляют смесь в течение 25—30 мин до однородной прозрачной массы. Затем раскаленный тигель погружают в холодную воду так, чтобы смачивалась только его внешняя поверхность.
Вместо этого для облегчения растворения плава можно, врашая раскаленный тигель в наклонном положении, равномерно распределить остывающий плав по стенкам тигля.
Остывший тигель обмывают снаружи дистиллированной водой и вместе с крышкой переносят в фарфоровую чашку, приливают 50—100 см3 раствора соляной кислоты (1:1), 2—3 капли раствора пероксида водорода и помещают чашку на нагретую водяную или песчаную баню.
Для предотвращения разбрызгивания раствора чашку покрывают перевернутой стеклянной воронкой.
После полного растворения плава воронку снимают, обмывают ее над чашкой водой, извлекают щипцами тигель и крышку и тщательно ополаскивают их водой над фарфоровой чашкой.
Если в фарфоровой чашке видны нс разложившиеся частицы, то разложение повторяют с уменьшенной навеской золы топлива.
Проведение анализа
Выделение кремниевой кислоты выпариванием раствора
Разложенную и переведенную в раствор по п. 2.3 навеску золы топлива выпаривают на песчаной или водяной бане досуха, осторожно растирая стеклянной палочкой с расплющенным концом образовавшиеся комочки, и нагревают до полного удаления соляной кислоты.
Остаток смачивают раствором соляной кислоты (1:1) и вновь выпаривают досуха, растирая образовавшиеся комочки.
Сухой остаток в фарфоровой чашке подвергают дальнейшей сушке в сушильном шкафу при температуре 135 °С в течение 1 ч.
Остаток в чашке охлаждают, затем приливают сначала 50 см3 соляной кислоты, а через несколько минут 100—150 см3 воды и слегка нагревают, помешивая раствор.
После отстаивания раствор фильтруют через фильтр (белая лента) в стакан вместимостью 400 см3. Приставшие к чашке частицы кремниевой кислоты переносят на фильтр при помощи увлажненных кусочков фильтра. Осадок кремниевой кислоты на фильтре промывают 50 см3 горячего 1 %-ного раствора соляной кислоты до отрицательной реакции на трехвалентное железо (проба с раствором роданида аммония), а затем 100—150 см3 горячей воды до отрицательной реакции на ион хлора (проба с раствором нитрата серебра).
Фильтрат и промывные воды выпаривают до 100—150 см3, дают остыть и переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3.
Фильтр с осадком кремниевой кислоты переносят в предварительно прокаленный до постоянной массы платиновый тигель, осторожно подсушивают и озоляют, не допуская воспламенения фильтра.
Остаток прокаливают в муфельной печи при температуре 1000 С в течение 30 мин и после охлаждения взвешивают. Прокаливание и взвешивание проводят до получения постоянной массы.
Остаток в тигле смачивают несколькими каплями воды, 3—4 каплями раствора серной кислоты и приливают 5 см3 фтористоводородной кислоты.
Содержимое тигля выпаривают на песчаной бане досуха, до прекращения выделения паров серной кислоты, нс допуская разбрызгивания. При этом кремний улетучивается из раствора в виде тетрафтор ил. а.
К остатку вновь приливают кислоты по п. 2,4.1.8 и повторяют выпаривание.
Тигель с остатком прокаливают в муфельной печи при температуре 1000 СС до постоянной массы.
Остаток в тигле сплавляют с 1 г плавня и переводят в раствор по п. 2.3, применяя для разложения плавня 10—12 см3 раствора соляной кислоты (1:1).
Раствор приливают к фильтрату, полученному по п. 2.4.1.5, и мерную колбу доливают водой до метки.
С. 4 ГОСТ 10538 87
Этот основной раствор используют для определения оксида железа (III), оксида алюминия, оксида магния, оксида кальция, триоксида серы, а также диоксида титана.
Выделение кремниевой кислоты коагуляцией желатином
Раствор, полученный по п. 2.3, выпаривают на песчаной или водяной бане до получения влажных солей.
К содержимому чашки приливают 20—25 см3 соляной кислоты, перемешивают, нагревают на водяной бане до 70 °С—80 °С и приливают 10 см3 горячего свежеприготовленного раствора желатина. Затем содержимое чашки тщательно перемешивают находящейся в ней стеклянной палочкой и выдерживают при той же температуре на водяной бане в течение 5—10 мин.
К содержимому чашки приливают 100—150 см3 горячей воды, смывая со стенок прилипшие частицы.
Далее анализ продолжают, как указано в пи. 2.4.1.4—2.4.1.12.
Обработка результатов
Массовую долю диоксида кремния в золе топлива (SiO2) в процентах вычисляют по формуле
m
(1)
_ тSiO2 = “ - 100.
Lт
где — масса тигля с осадком до обработки фтористоводородной кислотой, г;
— масса тигля с осадком после обработки фтористоводородной кислотой, г;
т — масса навески золы топлива, г.
Расхождения между результатами двух определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 1.
Таблица 1
|
Массовая доля диоксида кремния в золе топлива SiO?, % |
Допускаемое расхождение, % |
|
|
в одной лаборатории |
в разных лабораториях |
|
|
До 10 |
0,3 |
0,5 |
|
Св. 10 » 20 |
0,4 |
0,8 |
|
» 20 » |
0,5 |
1,0 |
3. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА ЖЕЛЕЗА (Ш)
Сущность метода
Метод основан на образовании яркоокрашеиного комплекса трехвалентного железа с сульфоса л и ци л овой кислотой в кислой среде, разрушении этого комплекса при титровании ди-Ш-ЭДТА и образовании слабоокрашснного комплексного соединения трсхвалентного железа с ди-На-ЭДТА.
Реактивы и растворы
Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см3 и раствор 1:1.
Аммония гидроксид по ГОСТ 3760, раствор 1:1.
Соль динатрисвая этилендиаминтетрауксусной кислоты (С;дН14О$На2'2Н2О)-ди-№-ЭДТА, раствор с (ди-№-ЭДТА) — 0,05 моль/дм3; приготовление раствора и установление коэффициента молярности по ГОСТ 10398.
Коэффициент молярности раствора ди-Ма-ЭДТА с концентрацией, равной 0,05 моль/дм3, приготовленного из стандарт-титра, равен 1.
Кислота сульфосал и пиловая (CyH^O^S-lHjO) по ГОСТ 4478, 10 %-ный раствор.
Проведение анализа
