---

7. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИОКСИДА ТИТАНА с ПРИМЕНЕНИЕМ ГРАДУИРОВОЧНОГО ГРАФИКА

Метод основан на образовании окрашенного в оранжево-желтый цвет комплексного соедине­ния титана с диантипирилметаном в кислой среде. Влияние железа (ПІ) устраняют восстановлением его аскорбиновой кислотой в присутствии сульфата меди,

Спектрофотометр или фотоэлектрический колориметр с принадлежностями.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см³, раствор с (НС1)=2 моль/дм³.

Кислота аскорбиновая (C^HgO^), раствор.

100 г аскорбиновой кислоты растворяют в 1000 см³ раствора соляной кислоты. Раствор готовят непосредственно перед определением.

Меди сульфат (Сп8О₄-5ГІ2О) по ГОСТ 4165. раствор 50 г/дм³.

Калия пиросульфат (K₂S₂O₇) по ГОСТ 7172.

Аммония гидроксил по ГОСТ 3760, раствор 1:1.

ГОСТ 10538 87 С. 9

Диантипирилметан, раствор 10 г/дм-³.

Диантипирилметан растворяют в соляной кислоте с (НС1)=2 моль/дм³. Раствор устойчив при хранении в темном месте в течение 12—14 сут.

Титана диоксид, прокаленный при 700 С 800 °С.

Навеску диоксида титана массой 0,1 г сплавляют с 3 г пиросульфата калия в платиновом тигле при 700 °С—800 °С до получения прозрачного плава.

Плав охлаждают и растворяют в растворе соляной кислоты. Раствор переливают в колбу вместимостью 1000 см³, доливают раствор соляной кислотой до метки и перемешивают.

1. см³ стандартного раствора содержит 0,1 мг диоксида титана.

В колбы вместимостью по 50 см³ наливают 0,5; 1,0: 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 и 8,0 см³ стандартного раствора, что соответствует 0,05; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7 и 0,8 мгдиоксида титана.

В каждую колбу вносят по две капли раствора сульфата меди и по 5 см³ раствора аскорбиновой кислоты для восстановления триоксида железа.

Раствор отстаивают в течение 5—10 мин, а затем в колбу приливают 12 см³ раствора дианти- пирилметана и доливают раствор соляной кислоты до метки. Содержимое колбы перемешивают.

Раствор отстаивают в течение 1 ч и измеряют значение оптической плотности раствора при длине волны в диапазоне 400—430 нм в кювете с толщиной слоя раствора 50 мм в сравнении с контрольным раствором.

Контрольный раствор готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают 10—20 см³ раствора соляной кислоты и прибавляют все реактивы в той же последова­тельности, как указано выше.

По полученным средним значениям оптической плотности растворов и известным содержа­ниям диоксида титана строят градуировочный график.

В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают 10—20 см³ основного раствора, приготовлен­ного по п. 2.4.1.12.

Вносят две капли раствора сульфата меди и 5 см³ раствора аскорбиновой кислоты и далее анализ проводят по п. 7.3.2.

По измеренному значению оптической плотности раствора находят по градуировочному графику содержание диоксида титана.

ТЮ₂ “ — 100.

где — масса диоксида титана, определенная по градуировочному графику, г.

7.5.2. Расхождения между результатами двух определений нс должны превышать значений, приведенных в табл. 6.

Т а б л и ц а 6

8. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СМЕШАННОГО ОКСИД МАРГАНЦА

Метод основан на окислении марганца перйодатом калия до перманганата, определении оптической плотности полученного раствора при длине волны 525 нм и сравнении найденного значения с оптической плотностью стандартного раствора при этой же длине волны

.

С. 10 ГОСТ 1053887

Спектрофотометр или фотоэлектрический колориметр с принадлежностями.

Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см³ и раствор 1:1.

Кислота фосфорная плотностью 1,75 г/см³.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 плотностью 1,13 г/см³.

Калия перйодат (KJO₄).

Калия перманганат (КМпО₄) по ГОСТ 20490.

Стандартный раствор марганца (основной): навеску перманганата калия массой 2,068 г растворяют в 500 см³ воды. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доливают воду до метки.

1. см³ раствора содержит 0,72 мг марганца.

Стандартный раствор марганца: 10 см³ основного стандартного раствора марганца помещают в колбу вместимостью 1000 см³ и доливают воду до метки.

2. см³ раствора содержит 0,0072 мг марганца.

Навеску золы топлива массой 0,5 г помещают в платиновую чашку или тигель. Навеску увлажняют несколькими каплями воды, добавляют 5 см³ раствора серной кислоты и 10—12 см³ фтористоводородной кислоты. Содержимое тигля осторожно выпаривают досуха. Обработку навески кислотами и выпаривание повторяют.

К сухому остатку приливают 5 см³ раствора серной кислоты, 10 см³ воды и слегка нагревают до полного растворения осадка.

Раствор фильтруют через неплотный фильтр в мерную колбу вместимостью 100 см³, тигель и фильтр промывают горячей водой, охлаждают, доливают воду до метки и перемешивают содержимое. Фильтр выбрасывают. Полученный раствор А используют для определения содержания смешанного оксида марганца, оксида калия и оксида натрия.

Контрольный раствор А готовят по п. 8.3.1 без использования навески золы топлива.

В колбу вместимостью 150 см³ отмеряют от 5 до 15 см³ раствора А.

В другую колбу вместимостью 150 см³ отмеряют такое же количество контрольного раствора А.

В третью колбу отмеряют 10 см³ стандартного раствора марганца.

Во все три колбы доливают воду до объема около 35 см³, добавляют 1,5 см³ серной кислоты, 0,5 см³ фосфорной кислоты и 0,5 г перйодата калия.

Одновременно в четвертую колбу вместимостью 150 см³ помещают около 35 см³ воды, 1,5 см³ серной кислоты, 0,5 см³ фосфорной кислоты и 0,5 г перйодата калия. Полученный раствор исполь­зуют в качестве контрольного стандартного раствора.

Растворы кипятят в течение 5 мин, затем в течение 30 мин выдерживают при температуре, близкой к температуре кипения.

После охлаждения растворы переливают в мерные колбы вместимостью по 50 см³, доливают воду до метки и перемешивают.

Оптическую плотность растворов измеряют в кюветах с толщиной слоя 1 см при длине волны 525 нм сразу же после приготовления.

Оптическую плотность раствора А испытуемой пробы измеряют по сравнению с контрольным раствором А, а оптическую плотность стандартного раствора марганца по сравнению с контрольным стандартным раствором.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

МП3О4 —

D_}- • 1.388

D₂■

•100,

(9)

— масса марганца, содержащаяся в объеме стандартного раствора марганца, взятого дня анализа, мг;

1,388 — коэффициент пересчета марганца на оксид марганца;

/й _m оптическая плотность стандартного раствора марганца;

т₇— масса золы в объеме раствора А, взятого для анализа, мг.

ГОСТ 10538—87 С. 11

8.5.2. Расхождения между результатами двух определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 7.

Таблица 7

9. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА ФОСФОРА (V) С ПРИМЕНЕНИЕМ ГРАДУИРОВОЧНОГО ГРАФИКА

Метод основан на образовании в присутствии азотной кислоты фосфорн о моли бденованадие- вого комплексного соединения, окрашенного в желтый цвет, и измерении оптической плотности раствора при длине волны 413 нм.

Определение фосфора проводят из основного раствора, приготовленного по п. 2.4.1.12.

При необходимости, для определения фосфора из отдельной навески золы, применяют методы по ГОСТ 1932.

Спектрофотометр или фотоэлектрический колориметр с принадлежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор 1:3.

Калия фосфат однозамещенный по ГОСТ 4198, дважды перекристаллизованный и высушен­ный над серной кислотой.

Стандартный раствор однозамещенного фосфата калия: 0,1917 г фосфорнокислого калия растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки и перемешивают. 1 см³ стандартного раствора соответствует 0,1 мт оксида фосфора (V).

Аммония молибдат по ГОСТ 3765.

Аммония ванадат мета по ГОСТ 9336.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

10 г молибдата аммония растворяют в 100 см³ воды при нагревании до 50 ^СС—60 °С. К раствору при непрерывном перемешивании постепенно приливают 2 см³ азотной кислоты. При образовании осадка раствор фильтруют. Одновременно 0,3 г ванадата аммония растворяют в 50 см³ воды при 50 °С—60 °С; раствор охлаждают и постепенно, при постоянном перемешивании, приливают 50 см³ раствора азотной кислоты. Растворы хранят в склянках из темного стекла в темном месте. Растворы смешивают непосредственно перед применением, постепенно вливая молибденовокислый раствор в ванадиевый, затем приливают 16 см³ азотной кислоты и перемешивают.

В мерные колбы вместимостью по 100 см³ наливают 2,4, 6, 8, 10 и 12 см³ стандартного раствора однозамещенного фосфата калия, что соответствует 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 и 1,2 мг оксида фосфора (V). В каждую колбу приливают по 5 см³ азотной кислоты, доливают водой до 50 см³, приливают по 16 см³ реактивной смеси, доливают водой до метки и перемешивают.

Растворам дают стоять 15 мин и затем измерят оптическую плотность при длине волны 413 нм в кювете с толщиной слоя раствора 30 мм в сравнении с контрольным раствором.

Контрольный раствор готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10—25 см³ воды и прибавляют 5 см³ азотной кислоты. 16 см³ реактивной смеси, доливают водой до метки и перемешивают.

По полученным средним значениям оптической плотности растворов и известным содержа­ниям оксида фосфора (V) строят градуировочный график.

В стакан вместимостью 100 см³ отмеряют 10—25 см³ основного раствора, приготовленного по п. 2.4.1.12, и выпаривают до получения влажных солей. Затем приливают 7—10 см³ азотной кислоты

С. 12 ГОСТ 1053887

и, прикрыв стакан часовым стеклом, осторожно нагревают и выпаривают до 5 см³. Если раствор выпарен до меньшего объема, то доливают азотную кислоту до 5 см³. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 16 см³ реактивной смеси, доливают водой до метки и перемешивают.

Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора по п. 9.3.2.

По измеренному значению оптической плотности раствора находят по градуировочному графику массовую долю оксида фосфора (V) в граммах.

9.5, Обработка результатов

р_эО₅ = 400, °⁰⁾

где — масса оксида фосфора (V), найденная по градуировочному графику, г.

Таблица 8