---

Для проведения анализа берут от 10 до 20 см³ основного раствора, приготовленного по п. 2.4.1.12.

Раствор помещают в коническую колбу вместимостью 500 см³ и доливают воду так, чтобы общий объем раствора составлял не более 100 см³.

Раствор нейтрализуют при постоянном перемешивании раствором гидроксида аммония до устойчивого помутнения. Затем приливают при перемешивании по каплям раствор соляной кислоты до pH 1,4—1,8 и добавляют 2—3 см³ раствора сульфосалициловой кислоты. Раствор нагревают до 60 °С—80 °С и в горячем состоянии титруют раствором ди-К'а-ЭДТА, тщателы-ю перемешивая

ГОСТ 10538 87 С. 5

раствор до перехода красы о-фиолетовой окраски в бесцветную или зеленовато-желтую (в зависи­мости от содержания железа).

с, П ™ ^V- К-0,00399 ._пп (2)

гс^От ' J 00,

где V— объем раствора ди-Na-ЭДТА, израсходованный на титрование, см³;

К— коэффициент молярности 0,05 моль/дм-³ раствора ди-Иа-ЭДТА;

0,00399 — масса оксида железа (III), соответствующая 1 см³ раствора ди-Na-ЭДТА, г/см³;

ту — масса золы в граммах, соответствующая объему основного раствора, взятого для опреде­ления оксида железа, вычисленная по формуле

где — объем основного раствора, взятый для анализа, см³;

К₂ — общий объем основного раствора, см³.

3.4.2. Расхождения между результатами двух определений нс должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

4. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА АЛЮМИНИЯ

Метод основан на образовании комплексного соединения алюминия с ди-Ш-ЭДТА, последу­ющем его разрушении фтористым натрием и титровании освободившегося раствора ди-Na-ЭДТА, эквивалентного количеству алюминия, раствором ацетата цинка.

Одновременно образующиеся комплексные соединения магния, кальция, титана и железа с ди-Na-ЭДТА не разрушаются фторидом натрия и не мешают определению.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см³, раствор 1:1.

Кислота уксусная (СН₃СООН) по ГОСТ 61, раствор 1 моль/дм³.

Аммония гидроксид по ГОСТ 3760, раствор 1:1.

Натрия фторид по ГОСТ 4463, насыщенный раствор.

Ди-Ка-ЭДТА, раствор с (ди-Иа-ЭДТА) = 0,05 моль/дм³; готовят и устанавливают коэффици­ент молярности по п. 3.2.

Цинка ацетат (Zn(C₂H₃O₂)₂-2H₂O) по ГОСТ 5823, раствор с (Zn(C₂H₃O₂)₂-2H₂O) = = 0,05 моль/дм³.

10,972 г ацетата цинка помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, добавляют несколько кубических сантиметров уксусной кислоты и доливают водой до метки.

Коэффициент молярности раствора ацетата цинка устанавливают по 0,05 моль/дм³ раствору ди-Na-ЭДТА согласно ГОСТ 10398.

Калия хлорид по ГОСТ 4234.

Индикатор кс ил енол-оранжевый, 1 %-ный водный раствор, или сухая смесь: ксиленол-оран­жевый и хлористый калий 1:100. растирают в яшмовой или агатовой ступке до однородной массы.

Натрия ацетат (NaC₂H₃O₂-3H₂O) по ГОСТ 199.

Буферный раствор.

275 г ацетата натрия растворяют при нагревании в 250 см³ волы, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доливают водой до метки. Переливают содержимое колбы в стакан

С. 6 ГОСТ 10538 87

вместимостью 600—700 см³ и добавляют 50 см-⁵ раствора уксусной кислоты. pH буферного раствора составляет 5,8 (5,5—6,0).

Для проведения анализа берут от 10 до 20 см³ основного раствора, приготовленного по п. 2.4.1.12.

Раствор помещают в коническую колбу вместимостью 500 см-⁵ и добавляют от 10 до 50 см³ ди~№~ЭДТА. Раствор кипятят 1—2 мин, охлаждают. Затем прибавляют 1—2 капли раствора ксиле­нол-оранжевого или сухую смесь на кончике шпателя и раствор гидроксида аммония до изменения окраски раствора из желтой в фиолетовую. Далее прибавляют по каплям раствор соляной кислоты до перехода окраски из фиолетовой в желтую (pH 5,8).

К раствору приливают 5 см-⁵ буферного раствора, кипятят 2—3 мин, быстро охлаждают в проточной воде и избыток ди-Na-ЭД ТА титруют раствором ацетата цинка до перехода желтой окраски в фиолетовую.

К раствору приливают 30—40 см³ раствора фторида натрия, кипятят 2—3 мин и быстро охлаждают в проточной воде. Окраска раствора вновь становится желтой.

Вытесненный из комплексного соединения ди-К^та-ЭДТА, эквивалентный количеству алюми­ния, титруют раствором ацетата цинка до перехода окраски ксиленол-оранжевого из желтой в фиолетовую.

А1₂О₃

и₃ . ■ 0.00255

■100,

(4)

где Г) — объем раствора ацетата цинка, израсходованный на титрование ди-Ш-ЭДТА, вытеснен­ного из комплекса фторидом цинка, см-⁵;

— коэффициент молярности раствора ацетата цинка;

0,00255 — масса оксида алюминия, соответствующая 1 см³ раствора ацетата цинка, г/см³;

Таблица 3

5. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА МАГНИЯ И ОКСИДА КАЛЬЦИЯ

Метод основан на титровании магния в сумме с кальцием раствором ди-№-ЭДТА при pH 11,5—12,5 в присутствии индикатора метил ти модового синего и титровании кальция раствором ди-Na-ЭДТА при pH 12—13 в присутствии индикаторной смеси флуорексона с тимолфталеином. Мешающие элементы маскируют триэтаноламином.

Калия гидроксил по ГОСТ 24363, 3 %-ный раствор.

Аммония гидроксил по ГОСТ 3760, раствор 1:1.

Ди-Ш-ЭДТА, раствор с (ди-Na-ЭДТА) ~ 0,05 моль/дм³, готовят по п. 3.2.

Триэтаноламин, раствор 1:3, Если реактив сильно окрашен, его очищают, переводя в соляно­кислый триэтаноламин. Для этого 100 см³ триэтаноламина наливают в стакан вместимостью 250 см³, погружают в емкость с холодной водой и приливают при перемешивании 150 см³ смеси соляной кислоты (плотностью 1,84 г/см³) с этиловым спиртом (гидролизным ректифицированным) в соот­ношении 1:1. Выделившуюся соль отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают два-три раза

ГОСТ 10538 87 С. 7

этиловым спиртом и подсушивают на воздухе 25 г соли растворяют в 50 см³ воды при нагревании на водяной бане, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Калия хлорид по ГОСТ 4234.

Индикатор тимолфталеин.

Индикатор флуорсксон.

Индикатор мстилтимоловый синий.

Индикаторная смесь № 1: смешивают метилтимоловый синий и хлорид калия в отношении 1:500, растирают в агатовой или яшмовой ступке до однородной массы.

Индикаторная смесь № 2: смешивают флуорексон, тимолфталеин и хлорид калия в отношении 1:1:100, растирают в агатовой или яшмовой ступке до однородной массы.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Берут от 20 до 50 см³ основного раствора, приготовленного по и. 2.4.1.12, добавляют 10—20 см³ раствора триэтаноламина, оставляют на 2—3 мин и доливают воду до 200 см³.

К раствору приливают около 20 см³ раствора гидроксида аммония до pH 11,5—12,5, затем в присутствии индикаторной смеси № 1 титруют раствором ди-^а-ЭДТА до перехода синей окраски раствора в желтовато-серую.

Берут 20—50 см³ основного раствора, приготовленного по и. 2.4.1.12, добавляют 10—20 см³ раствора триэтаноламина, оставляют на 2—3 мин и доливают воду до 200 см³.

Раствором гидроксида калия доводят pH до 12—13. Затем в присутствии индикаторной смеси № 2 проводят титрование раствором дй-ІЧа-ЭДТА до исчезновения флуоресцирующего зеленого цвета.

Для лучшего наблюдения за изменением окраски раствора используют черную подставку.

В случае, если массовая доля оксида кальция в золе превышает 10 %, поступают следующим образом: до установления значения pH 12—13 добавляют к раствору примерно 80 % раствора ди-№~ЭДТА от того количества, которое расходуется на титрование. Этим исключается возмож­ность выделения гидроксида кальция при взаимодействии с гидроксидом калия.

MgO

(К - К). К-0,002016 1- -100,

(5)

где К₄ —объем раствора ди-Ма-ЭДТА. израсходованный на титрование оксидов магния и кальция, см³;

у₅ —объем раствора ди~№~ЭДТА, израсходованный на титрование оксида кальция, см³;

0,002016 —масса оксида магния, соответствующая 1 см³ раствора ди-Ка-ЭДТА, г/см³.

К

(6)

• К • 0,002804

СаО = — 100,

где 0,002804 — масса оксида кальция, соответствующая 1 см³ раствора ди-На-ЭДТА, г/см³.

5.4.3. Расхождения между результатами двух определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 4.

Таблица 4

С. 8 ГОСТ 10538 87

6. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРИОКСИДА СЕРЫ

Метод основан на осаждении сулъфат-ионов раствором хлорида бария в солянокислой среде в виде сульфата бария и определении массы последнего. Мешающие элементы маскируют раствором ди-Ка-ЭДТА.

Бария хлорид по ГОСТ 4108, 10 %-ный раствор.

Ди-Ыа-ЭДТА, раствор с (ди-а-ЭДТА) = 0,05 моль/дм³; готовят по 3.2.

50 см³ основного раствора, приготовленного по п. 2.4.1.12, помещают в стакан вместимостью 400—600 см³ и добавляют воду до 250 см³. К раствору прибавляют 30—40 см³ раствора ди-Ка-ЭДТА и кипятят в течение 2—3 мин. Нс прекращая нагревания, к раствору небольшими порциями добавляют 10 см³ раствора хлорида бария. Раствор выдерживают при слабом кипении в течение 30 мин и отстаивают в тсчение12—15 ч.

Раствор фильтруют через плотный фильтр и осадок сульфата бария на фильтре промывают горячей водой до полного удаления хлоридов (проба с раствором нитрата серебра).

Фильтр с осадком помещают в предварительно прокаленный при 800 °С до постоянной массы фарфоровый или платиновый тигель.

Фильтр в тигле уплотняют, постепенно обугливают, не допуская его воспламенения, и прокаливают в течение 0,5 ч в муфельной печи при температуре 800 ^СС.

Остаток в тигле охлаждают до комнатной температуры и взвешивают.

а

(7)

■ т, ■ 0.3429

_SO = 4 ₁₀₀

л _т

К где а — фактор разбавления, равный -тг ;

* 1

/«4 — масса сульфата бария после прокаливания, г;

0,3429 — коэффициент пересчета сульфата бария на триоксид серы.

Таблица 5