УДК 669.75:546.23.06:006.354 Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ СОЮЗА С С Р
ГОСТ
1367.8—83
Издание официальное
Перепечатка воспрещена
СУРЬМА
Метод определения селена
Antimony. Method for the determination of selenium
ОКСТУ 1709
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—78.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77 и З М и 6 М растворы.
Смесь концентрированных азотной и соляной кислот в соотношении 3:1 (обратная царская водка).
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80.
Кислота муравьиная по ГОСТ 5848—73.
Вода бидистиллированная (бидистиллят); готовят перегонкой дистиллированной воды в кварцевом перегонном аппарате.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262—78, разбавленная 1:1 и 0,4 М раствор.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, 10%-ный ■раствор в 6 М растворе соляной кислоты и 5%-ный раствор в З М растворе соляной кислоты.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223—75, 30%-ный раствор.
Молоко серное: к 10 см1 30%-ного раствора серноватистокислого натрия добавляют 2 см3 концентрированной серной кислоты непосредственно перед употреблением.
Бром по ГОСТ 4109—79.
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220—75, 5%-ный раствор.
Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, раствор, содержащий в 1 см3 500 мкг меди.
Селен по ГОСТ 5455—74.
Стандартные растворы селена.
Раствор А: 0,1 г металлического селена помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 обратной царской водки. Затем добавляют 5 см3 концентрированной серной кислоты, упаривают до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают, приливают бидистиллята, кипятят и вновь ох . лаждают. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят бидистиллятом до метки и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 1 мг селена.
Раствор Б: 1 см3 раствора А приливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают 0,4 М раствором серной кислоты до метки и перемешивают; готовят в день употребления.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг селена
.Следы муравьиной кислоты не мешают дальнейшему определению. Затем осадок растворяют в 20 см3 10%-ного раствора гидроксиламина в 6 М растворе соляной кислоты, раствор переводят в пробирку и осаждают серу. Для этого пробирку с раствором помещают в кипящую водяную баню, добавляют пипеткой 0,5 см3 серного молока и выдерживают раствор на водяной бане 3 ч. За это время трижды добавляют по 0,3 см3 серного молока — через 30 мин, 1 ч и в конце опыта. На следующий день выделившийся осадок серы, содержащий селен, отфильтровывают через фильтр с белой лентой и промывают сначала 7 раз 5%|-ным раствором гидрохлорида гидроксиламина в З М растворе соляной кислоты, а затем 5 раз бидистиллятом. Осадок смывают струей бидистиллята в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 1 см3 азотной кислоты, 1 см3 серной кислоты (1:1), и 0,5 см3 брома и оставляют стакан под часовым стеклом на 30 мин. Затем раствор нагревают на водяной бане до отгонки избытка брома и упаривают на плитке до начала появления паров серной кислоты. К содержимому стакана добавляют 5 см3 бидистиллята, 0,2 см3 раствора двухромовокислого калия и 0,2 см3 раствора сернокислой меди. Раствор доводят бидистиллятом до объема 30 см3 в мерном цилиндре с пробкой и перемешивают.
Полярографируют раствор в ячейке с выносным меркур- сульфатным электродом сравнения на стационарном ртутном электроде. Ртутное дно в анодном отделении заливают смесью серной кислоты, ортофосфорной кислоты и бидистиллята в соотношении 1:1:2. Размер капли соответствует 20 делениям часового- индикатора. Время накопления 1—3 мин при потенциале накопления минус 0,6 В. При регистрации полярограмм используют катодную развертку напряжения. Потенциал пика минус 0,8 В. Полярограмму каждого раствора снимают три-четыре раза в интервале потенциалов от минус 0,6 В до минус 1,0 В. Высоту пика измеряют по вертикали, проведенной через вершину пика до пересечения с касательной, соединяющей основания ветвей пика. Концентрацию селена в растворе определяют по методу добавок. С каждой серией проб проводят три контрольных опыта.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
Массовую долю селена (X) в процентах вычисляют по формуле где mi — масса селена в добавке, мкг;
Ну — средняя арифметическая высота пика раствора пробы за вычетом среднего значения высоты пика контрольных опытов, мм
;//2— средняя арифметическая высота пика раствора пробы с добавкой за вычетом среднего значения высоты пика контрольных опытов, мм (разность Н2 и Н, должна быть не меньше Ht и не больше ЗЯ1);
т — масса навески, сурьмы, г.
Абсолютные допускаемые расхождения большего и меньшего из двух результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать величин, приведенных в таблице.
|
Массовая доля селена, % |
Абсолютные допускаемые расхождения, % |
|
От 0,00002 до 0,00004 включ. Св. 0,00004 » 0,0000» » |
0,000015 0,00002 |
Изменение № 1 ГОСТ 1367.8—83 Сурьма. Метод определения селена
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета
СССР по стандартам от 23.03.89 № 624
Дата введения 01.01.90
По всему тексту стандарта заменить обозначение: М на моль/дм3.
Вводная часть. Исключить ссылку: «по ГОСТ 1089—82».
Раздел 2. Заменить слова и ссылки: «10%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 10 %», «5%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 5 %» (2 раза), «30%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 30 %» (2 раза); ГОСТ 11125—78 на ГОСТ 11125—84, СТ СЭВ 223—75 на ГОСТ 27068—86, ГОСТ 5455—74 на ТУ &—09—5358—87.
(Продолжение см. с. 88)
(Продолжение изменения к ГОСТ 1367.8—83)>
Пункт 4.2 изложить в новой редакции: «4.2. Разность двух результатові параллельных определений и разность двух результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должна превышать абсолютного допускаемого расхождения сходимости и воспроизводимости, приведенных в таблице.
Абсолютные допускаемые расхождения, %
Массовая доля селена, %
сходимости
воспроизводимости
От 0,000020 до 0,00004 включ.
Св. 0,00004 » 0,00008 »
0,000015 0,00002
0,00002
0,00003
(ИУС № 6 1989 г.)Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 16 декабря- 1983 г. № 6013 срок действия установлен
с 01.01.85
до 01.01.90
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает метод инверсионной переменнотоковой полярографии для определения селена от 2-Ю-5 до 8-Ю-5 % в сурьме марки СуООООП по ГОСТ 1089—82.
Метод основан на выделении селена в элементарном виде на коллекторе — сере и определении методом инверсионной переменнотоковой полярографии с накоплением в 0,4 М растворе серной кислоты в присутствии ионов бихромата и меди (II).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности — по ГОСТ 1367.0—83.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Полярограф переменного тока типа ПУ-1.
Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336—82 вместимостью 50, 100 см* 1 2 3.
Колбы мерные по ГОСТ 1770—74 вместимостью 100 см3.
Пипетки с делениями по ГОСТ 20292—74 вместимостью 1, 2, 5 см3.
Цилиндры градуированные по ГОСТ 1770—74 вместимостью 50 см3.
1 ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску сурьмы марки СуООООП массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 обратной царской водки, упаривают раствор почти досуха на кипящей водяной бане и проводят денитрацию остатка муравьиной кислотой. Избыток муравьиной кислоты удаляют выпариванием с водой.
1
