Метод основан на реакции карбонильных соединений {альдегидов и кетонов), содержащихся в анализируемом метаноле, с 2,4-динитрофенилгидразином в кислой среде с последующим образованием в щелочной среде 2,4-динитрофенилгидразонов, окрашенных в оранжевый цвет, и измерении их оптической плотности при длине волны около 445 нм.
.З Аппаратура, реактивы, растворы
Спектрофотометр, обеспечивающий непрерывную развертку спектра и непрерывное измерение, или спектрофотометр с набором фильтров, обеспечивающий максимальное светопропускание при длине волны около 445 нм.
Кюветы толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.
Холодильник ХШ-1-300-29/32 ХС по ГОСТ 25336.
Дефлегматор 300-19/26-29/32 ТС по ГОСТ 25336.
Баня водяная или термостат, поддерживающие температуру (50 ± 2) °С.
Термометр диапазоном измеряемых температур от 0 до 100 °С и с ценой деления 0,1 °С по ГОСТ 28498.
Холодильник ХПТ-1-600-14/23 ХС по ГОСТ 25336.
Алонж АИ-14/23-60 по ГОСТ 25336.
Насадка Н-1-19/26-14/23-14/23 ТС по ГОСТ 25336.
Колбы 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770.
Колба К-1(К-2)-2000-29/32 ТХС по ГОСТ 25336.
Цилиндр 1(3)-100(1000)-2 по ГОСТ 1770.
Пробирки П-4-10-14/23 ХС по ГОСТ 25336.
Пипетки 1-1-2-1(2), 1-2-2-5(10) по ГОСТ 29227.
Пипетки 1-2-1(5) по ГОСТ 29169.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см3, раствор с массовой долей около 38 %.
Метанол, не содержащий карбонильных соединений; готовят следующим образом: в колбе с обратным холодильником кипятят 1000 см3 метанола по ГОСТ 2222 с 10 г 2,4-динитрофенилгидразина и 10 каплями раствора соляной кислоты в течение 2—3 ч. Затем медленно разгоняют метанол, используя дефлегматор. Собирают 850 см3 дистиллята, отбрасывая первые 75 см3 дистиллята, и остаток.
Если дистиллят окрашен, проводят повторную дистилляцию.
Динитрофенилгидразин, насыщенный раствор (с массовой долей около 0,06 %) в метаноле, не содержащем карбонильных соединений, при температуре окружающей среды; готовят следующим образом: в мерной колбе вместимостью 50 см3растворяют 0,030 г 2,4-динитрофенилгидразина в 40 см3метанола, не содержащего карбонильных соединений, добавляют 0,5 см3концентрированной соляной кислоты и доводят до метки тем же метанолом. Рекомендуется раствор готовить ежедневно.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363, раствор массовой концентрации 100 г/дм3 в 70 %-ном (по объему) растворе метанола, не содержащего карбонильных соединений.
Стандартный раствор, содержащий 0,030 г/дм3 карбонильных соединений в пересчете на формальдегид или 0,058 г/дм3карбонильных соединений в пересчете на ацетон', готовят следующим образом: 1,2000 г ацетофенона растворяют в небольшом количестве метанола, не содержащего карбонильных соединений. Переносят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки метанолом такого же качества и перемешивают. 5,0 см3 приготовленного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки метанолом, не содержащим карбонильных соединений, и перемешивают. 1 см3 этого стандартного раствора содержит 30 мкг карбонильных соединений в пересчете на формальдегид и соответственно 58 мкг — в пересчете на ацетон.
Допускается при приготовлении стандартного раствора использовать ацетон, при этом в мерную колбу вместимостью 100 см3вносят 1,0000 г ацетона по ГОСТ 2603, доводят до метки метанолом, не содержащим карбонильных соединений. 1 см3приготовленного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3и доводят до метки метанолом, не содержащим карбонильных соединений. 1 см3этого стандартного раствора содержит 100 мкг карбонильных соединений (ацетона).
В.4 Подготовка к анализу
Контрольная проба
Контрольную пробу (раствор сравнения) готовят одновременно с анализируемой пробой по той же методике и с использованием одинаковых количеств всех реактивов, применяемых для измерения, но заменяя анализируемую пробу на 1,0 см3 метанола, не содержащего карбонильных соединений.
Порядок построения градуировочного графика
Приготовление разбавленных стандартных растворов
В ряд мерных колб вместимостью 25 см3 вносят объемы стандартного раствора карбонильных соединений, указанные в таблице В.1, и доводят метанолом, не содержащим карбонильных соединений, до метки.
Таблица В.1
|
Объем стандартного раствора карбонильных соединений, см3 |
Соответствующая масса карбонильных соединений, мкг, в пересчете на |
Масса карбонильных соединений в 1 см3 разбавленного стандартного раствора, мкг, в пересчете на |
||
|
формальдегид |
ацетон |
формальдегид |
ацетон |
|
|
0* |
0 |
0 |
0 |
0 |
|
1,5 |
45,0 |
87,0 |
1,8 |
3,48 |
|
2,5 |
75,0 |
145,0 |
3,0 |
5,8 |
|
5,0 |
150,0 |
290,0 |
6,0 |
11,6 |
|
7,5 |
225,0 |
435,0 |
9,0 |
17,4 |
|
10,0 |
300,0 |
580,0 |
12,0 |
23,2 |
|
12,5 |
375,0 |
725,0 |
15,0 |
29,0 |
* Раствор сравнения.
Построение градуировочного графика
В ряд пробирок помещают по 1,0 см3 каждого из разбавленных стандартных растворов, добавляют 1,0 см3 раствора 2,4-динитрофенилгидразина и одну каплю раствора соляной кислоты. Закрывают пробирки пробками и нагревают в течение 30 мин на водяной бане или в термостате, поддерживая температуру на уровне (50 + 2) °С. После охлаждения добавляют 5,0 см3 раствора гидроксида калия, перемешивают и оставляют на 5 мин.
Спектрофотометр настраивают на нулевую оптическую плотность относительно метанола, не содержащего карбонильных соединений.
Измеряют оптическую плотность каждого приготовленного стандартного колориметрируемого раствора на длине волны 445 нм относительно метанола, не содержащего карбонильных соединений.
Оптическую плотность раствора сравнения вычитают из оптической плотности стандартных колориметрируемых растворов.
Градуировочный график строят, откладывая на оси абсцисс концентрации карбонильных соединений (мкг/см3) в пересчете на формальдегид или соответственно в пересчете на ацетон каждого разбавленного стандартного раствора, а на оси ординат — соответствующие значения оптической плотности, скорректированные с учетом оптической плотности растворов сравнения.
В.5 Проведение анализа
1,0 см3 анализируемого метанола помещают в пробирку и обрабатывают в соответствии с методикой, изложенной в В.4.2.2.
Сразу же измеряют оптическую плотность анализируемого раствора и раствора контрольной пробы (раствора сравнения) в соответствии с методикой, изложенной в В.4.2.2, после регулировки прибора на нулевую оптическую плотность относительно метанола, не содержащего карбонильных соединений.
Примечание — Если оптическая плотность превысит максимум градуировочного графика, необходимо повторить измерения. При этом берут 1,0 см3 анализируемого раствора, полученного разбавлением 1,0 см3 анализируемой пробы соответствующим объемом (не более 4,0 см3) метанола, не содержащего карбонильных соединений.
В.6 Обработка результатов
С помощью градуировочного графика определяют массы карбонильных соединений, соответствующие значениям оптической плотности.
Массовую долю карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) X. %, в пересчете на формальдегид или ацетон вычисляют по формуле
(ml - wQ)100 _ (т{- т0) (В.1)
1р106 ' д “ 1р104 ' д’
где mt — масса карбонильных соединений, определенная в анализируемой пробе, мкг;
т0 — масса карбонильных соединений, определенная в растворе сравнения, мкг;
1 — объем анализируемой пробы, см3;
р — плотность анализируемой пробы при 20 °С (определяют по 6.4), г/см3;
Гд — соотношение объема разбавленного контрольного раствора (см. примечание к В.5) с объемом аликвотной пробы, взятой для измерения (если анализируемая проба не разбавлена, Гд — 1).
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10 %.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ± 10 % при доверительной вероятности Р — 0,95.УДК 547.261:006.354 МКС 71.080.60 Л25 ОКП24 2111
Ключевые слова: метанол, методы анализа, обработка результатов, формула, сущность метода, упаковка, маркировка, гарантии изготовителяРедактор Л. И. Нахимова
Технический редактор В.Н. Прусакова
Корректор В. С. Черная
Компьютерная верстка Л.А. Круговой
Изд. лиц. № 02354 от 14.07.2000. Сдано в набор 17.08.2000. Подписано в печать 13.10.2000. Усл. печ. л. 2,32.
Уч.-изд. л. 1,85. Тираж 390 экз. С 6044. Зак. 899.
ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано в Издательстве на ПЭВМ
Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник”, 103062, Москва, Лялин пер., 6.
Плр № 080102
1 Транспортирование и хранение
7.1 Метанол транспортируют всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.
7.2 Транспортирование метанола по железным дорогам должно осуществляться только в железнодорожных цистернах; в бочках — автотранспортом.
7.3 Метанол хранят с соблюдением правил хранения легковоспламеняющихся и токсичных жидкостей и в соответствии с «Общими санитарными правилами при работе с метанолом» (№ 4132— 86 от 18.07.86).
2 Дополнительные требования, отражающие потребности экономики страны, выделены курсивом.
