---

Массовую долю альдегидов и кетонов в пересчете на ацетон А], %, вычисляют по формуле

_ (И — И₂)0,00097 100 (1)

где Kj — объем раствора тиосульфата натрия молярной концентрации точно 0,1 моль/дм³, израс­ходованного на титрование контрольного опыта, см³;

К₂ — объем раствора тиосульфата натрия молярной концентрации точно 0,1 моль/дм³, израс­ходованного на титрование анализируемой пробы, см³;

0,00097 — масса ацетона, соответствующая 1 см³ раствора тиосульфата натрия молярной концент­рации точно 0,1 моль/дм³, г;

100 — объем метанола, взятый для анализа, см³;

р — плотность анализируемого метанола при 20 °С, определенная по 6.4, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 5 %.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±10 % при доверитель­ной вероятности Р — 0,95.

Допускается проводить определение массовой доли альдегидов и кетонов по методу, приведен­ному в приложении В.

При возникновении разногласий в оценке массовой доли альдегидов и кетонов анализ проводят йодометрическим методом.

Метод основан на определении массы нелетучего остатка после испарения пробы метанола досуха и высушивании ее до постоянной массы при 105—110 °С.

Эксикатор 2-100 по ГОСТ 25336.

Баня водяная, поддерживающая температуру 50—60 °С.

Шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающий заданную температуру с погрешнос­тью не более ±2 °С.

Чаша 50 по ГОСТ 19908 или чаша 118-3 по ГОСТ 6563, или чаша из боросиликатного стекла.

Цилиндр 1(3)-100-2 по ГОСТ 1770.

Силикагель по ГОСТ 3956 или кальций хлористый плавленый по ГОСТ 450.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

В чаше, предварительно доведенной до постоянной массы, испаряют порциями 100 см³ анализируемого метанола на водяной бане, заполненной дистиллированной водой, при температуре 50—60 °С. Остаток после испарения высушивают в сушильном шкафу до постоянной массы при 105-110 °С.

Все взвешивания производят с точностью до четвертого десятичного знака.

Перед каждым взвешиванием выпарную чашу с нелетучим остатком выдерживают в эксикаторе, заполненном осушителем, в течение 40 мин.

Массовую долю нелетучего остатка после испарения Х₂, %, вычисляют по формуле

= "7100 (2)

^Л2 Ир ’

где т — масса остатка после испарения, г;

V— объем анализируемого метанола, см³;

р — плотность анализируемого метанола, определенная по 6.4, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10 %.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±30 % при доверитель­ной вероятности Р — 0,95.

Метод основан на измерении электрического сопротивления метанола.

Кондуктометр типа ВЛ-4 «Импульс» или любой другой прибор мостовой схемы, работающий на переменном токе и обеспечивающий измерение сопротивления электролита до 10¹ Ом.

Комплект датчиков для кондуктометрических измерений типа УК-02/1 или сосуды измери­тельные с постоянной а, равной 5—40 м^-1, из термостойкого стекла.

Муфель электрический или печь тигельная.

Термостат, обеспечивающий температуру (20 + 0,1) °С.

Калий хлористый по ГОСТ 4234, х.ч., дважды перекристаллизованный и прокаленный в муфельной печи при 800 °С до постоянной массы, раствор молярной концентрации с (КО) = =0,01 моль/дм³.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, с удельной электрической проводимостью не более 2-Ю-⁴ См/м.

Раствор хлористого калия заливают в измерительный сосуд так, чтобы измерительные электро­ды полностью покрылись раствором, и термостатируют при (20 + 0,1) °С не менее 15 мин. Затем измеряют сопротивление этого раствора.

Постоянную сосуда а, м^—вычисляют по формуле а = 0,1287?, (3)

где 0,128 — удельная электрическая проводимость раствора хлористого калия молярной концентра­ции с (КС1) = 0,01 моль/дм³, См/м;

R — сопротивление контрольного раствора, Ом.

Измерительный сосуд тщательно ополаскивают дистиллированной водой, затем промывают анализируемым метанолом и заливают тем же метанолом.

Измерение проводят в тех же условиях, что и при определении постоянной сосуда.

Значение удельной электрической проводимости метанола Х^, См/м, вычисляют по формуле где а — постоянная сосуда, м^-1;

R — сопротивление сосуда с анализируемым метанолом, Ом.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10 %.

Допускаемая относительная суммарная погрешность ±10 % при доверительной вероятности /*= = 0,95.

Определение цветности проводят по ГОСТ 29131 визуальным методом, при этом для анализа, а также для приготовления растворов платино-кобальтовой шкалы и их хранения допускается использование, наряду с колориметрическими пробирками, цилиндров вместимостью 100 см³ исполнения 2 по ГОСТ 1770. При этом растворы платино-кобальтовой шкалы готовят от 0 до 25 единиц Хазена.

8 Гарантии изготовителя

ПРИЛОЖЕНИЕ А
(рекомендуемое)

Области применения технического метанола

Таблица А.1

ПРИЛОЖЕНИЕ Б
(рекомендуемое)

Методика газохроматографического определения воды в метаноле

Б.1 Сущность метода

Метод основан на газохроматографическом разделении метанола и расчете массовой доли воды методом абсолютной градуировки с поправкой на величину фонового сигнала. Метод позволяет определять содержание воды от 0,05 % до 0,5 %.

Б.2 Отбор проб

Пробу отбирают по 6.1.

Б.З Аппаратура и реактивы

Хроматограф газовый с детектором по теплопроводности.

Колонка газохроматографическая из высоколегированной стали длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

Интегратор электронный.

Лупа измерительная общего назначения по ГОСТ 25706 с десятикратным увеличением.

Линейка измерительная по ГОСТ 427.

Секундомер механический 2-го класса точности.

Весы лабораторные общего назначения типов ВЛР-200 г или ВЛЭ-200 г.

Микрошприц вместимостью 10 мм³.

Пипетка 8-2-0,1 по ГОСТ 29227.

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Метанол-яд особой очистки или метанол технический по ГОСТ 2222, марка А (исходный).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Сорбент полисорб-10 фракции 0,25—0,5 мм или паропак Q фракции 60—80 меш.

Газы-носители: гелий технический или водород по ГОСТ 3022, марка А.

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Ацетон по ГОСТ 2603.

і і і і мин 3210

I — вода; 2 — метанол

Рисунок Б. 1 — Типовая хроматограм-
ма технического метанола

Б.4 Подготовка к анализу

Б.4.1 Условия газохроматографического анализа

Температура термостата колонки, °С, — 100—110;

Температура испарителя, °С, — 140—150;

Расход газа-носителя, см³/мин, — 60—70;

Объем вводимой пробы, мм³, — 2—3;

Скорость диаграммной ленты, мм/ч, — 200—300.

Пуск и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

Б.4.2 Подготовка колонки

Хроматографическую колонку последовательно промывают дис­тиллированной водой, этиловым спиртом и ацетоном и высушивают в токе азота или воздуха. Заполняют колонку сорбентом, устанавли­вают ее в хроматограф и кондиционируют газом-носителем при тем­пературе, постепенно повышающейся от 60 до 110 °С в течение 4—5 ч. При температуре 110 °С колонку выдерживают не менее 8 ч. При рабочих условиях анализа по Б.4.1 вводят пробу анализируемого метанола и сравнивают полученные хроматограммы с типовой хрома­тограммой (рисунок Б.1).

Если разделение пиков неполное, кондиционирование колонки повторяют до получения четкого разделения пиков метанола и воды.

С помощью секундомера определяют время удерживания воды. Корректируют температуру термостата колонки и расход газа-носите­ля так, чтобы время удерживания воды составляло 50—60 с.

Подобранные условия анализа должны быть строго постоянны­ми при градуировке хроматографа и проведении анализа.

Б.4.3 Градуировка хроматографа

Б.4.3.1 Приготовление градуировочных смесей

Из пробы метанола с известным (определенным методом Фи­шера) содержанием воды (С_о) не более 0,05 % (далее — исходным метанолом) готовят не менее трех градуировочных смесей с точно известной массовой долей добавленной воды, которую варьируют в пределах 0,05 %—0,2 % массы метанола.

В три мерные колбы с пришлифованными пробками, предварительно взвешенные с точностью до четвертого десятичного знака, помещают приблизительно 100 см³ исходного метанола и взвешивают. Затем добавляют с помощью микрошприца или пипетки соответственно 0,05; 0,1; 0,2 см³ дистиллированной воды, снова взвешивают и тщательно перемешивают. Все взвешивания следует проводить с точностью до четвертого десятичного знака. Массовую долю добавленной воды с в градуировочных смесях определяют по формуле где Oj — масса добавленной воды, г;

rrij — масса исходного метанола, г.

Б.4.3.2 Определение градуировочных коэффициентов

Исходный метанол и градуировочные смеси хроматографируют при условиях, изложенных в Б.4.1. Вводя микрошприцем строго одинаковые объемы, снимают не менее трех хроматограмм каждой смеси.

Во всех полученных хроматограммах вычисляют площадь пика воды, как произведение высоты пика на его ширину, измеренную с помощью лупы на половине высоты, либо с помощью электронного интегратора. Значения площадей пиков воды для каждой смеси не должны отличаться друг от друга больше чем на 3 %.

Допускается вместо значений площадей пиков использовать значения высот пиков.

Для каждой градуировочной смеси находят значение градуировочного коэффициента воды К, %/мм² (%/мкВс)

(Б.2)

где С₍ — массовая доля добавленной воды в градуировочной смеси, %;

5. — площадь (высота) пика воды в градуировочной смеси, мм² (мкВ-c) или мм;

S_o — площадь (высота) пика воды в исходном метаноле, мм² (мкВ-c) или мм.

Градуировочный коэффициент находят как среднее арифметическое значение всех определений.

Градуировочный коэффициент проверяют не реже одного раза в неделю.

Б.5 Проведение анализа

Анализируемую пробу строго постоянного объема, равного объему пробы при градуировке прибора, вводят микрошприцем в хроматограф при рабочих условиях, указанных в Б.4.1, снимают хроматограмму и определяют площадь пика воды.

Б.6 Обработка результатов

Массовую долю воды С, %, находят по формуле

С= С_о + K(S—S₀), (Б.З)

где С_о— массовая доля воды в исходном метаноле, %;

К— градуировочный коэффициент, %/мм² (%/мкВ-с);

5’₀ — площадь (высота) пика воды в исходном метаноле, мм² (мкВ-c) или мм;

S — площадь (высота) пика воды в анализируемом метаноле, мм² (мкВ-c) или мм.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 15 %.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±30 % при доверительной веро­ятности Р = 0,95.

Допускается для определения использовать метод внешнего стандарта.

ПРИЛОЖЕНИЕ В
(рекомендуемое)

Определение массовой доли альдегидов и кетонов (спектрофотометрический метод)

ИСО 1387 «Метанол технический. Методы анализа», п. 11. Определение массовой доли карбонильных соединений, присутствующих в небольших количествах²

ВЛ Область применения

Настоящий метод применим для определения в метаноле массовой доли карбонильных соединений в пределах 0,0002 % — 0,01 %.

Примечания

1. Настоящий метод, используемый в промышленности, позволяет определять только те карбонильные соединения, которые реагируют в условиях данной методики.

2. Метанол, выпускаемый в странах СНГ, из карбонильных соединений содержит только альдегиды и кетоны.

3. .2 Сущность метода