---

Количественное содержание примесей в этилбензоле определяют методом «внутреннего эталона» с учетом градуировочных коэффициентов.

Для градуировки прибора готовят не менее трех искусственных смесей, близких по составу к анализируемому этилбензолу. Для этого в колбу с ре­зиновым уплотнением или с притертой пробкой помещают этилбензол, затем микрошприцем вводят примеси, указанные на хроматограмме (черт. 1), кро­ме примесей парафиновых углеводородов, и «внутренний эталон». Массовая доля каждой вводимой примеси и «внутреннего эталона» должна составлять 0,01—0,05%. После введения каждого компонента колбу взвешивают. Все результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

Снимают не менее трех хроматограмм для каждой искусственной смеси при условиях, указанных в и. 3.5.2.2.

Градуировочный коэффициент определяют для каждой примеси, кроме при­месей парафиновых углеводородов и диэтилбензола, для которых значение градуировочного коэффициента принимают равным 1,0.

Градуировочный коэффициент (Ki) вычисляют по формуле

S_9T-X,-

^Лі $_ГХ_ЭТ ’

где 5_ЭТ — площадь пика «внутреннего эталона», мм²;

X_t— массовая доля определяемой примеси в искусственной смеси, %;

Sj — площадь пика определяемой примеси, мм²;

Хэт— массовая доля «внутреннего эталона» в искусственной смеси, %.

Площадь пика вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты. Градуировочный коэффициент для каждой примеси определяют как среднее арифметическое полученных значений,

Не менее 10 г (или не менее 50 г при определении примеси диэтилбензо­ла) анализируемого этилбензола взвешивают в колбе с резиновым уплотне­нием или с притертой пробкой, затем добавляют 5—7 мм³ «внутреннего эта­лона» и снова взвешивают. Все результаты взвешивания в граммах записы­вают с точностью до четвертого десятичного знака. Смесь тщательно переме­шивают и вводят в испаритель хроматографа.

Хроматограммы товарного этилбензола приведены на черт. 1, 1а.

Массовую долю каждой примеси в этилбензоле (X,) в процентах вычис­ляют по формуле

_у_ К/-5_г/п_эт-100
‘ 5_эт-от

S₄ — площадь пика определяемой примеси, мм²;

/Пэт — масса «внутреннего эталона», г; ¹

5_ЭТ — площадь пика «внутреннего эталона», мм²;

m — масса анализируемой пробы, г.

При наличии в анализируемом этилбензоле о-ксилола массовую долю м- и n-ксилолов вычисляют косвенно, так как они на хроматограмме не фик­сируются. Массовая доля м- и /i-ксилолов равна пятикратной массовой доле о-ксилола.

Массовую долю диэтилбензола вычисляют только по хроматограмме, изо­браженной на черт. 1а.

Результат вычислений массовых долей примесей записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

Массовую долю этилбензола (X) в процентах вычисляют по формуле

Х= 100—2 Xi,

/ — гексан («внутренний эталон:»); 2 — бензол; 3, 5, S — парафино-
вые углеводороды; 4 — толуол; 7 — этилбензол; 8 — о-ксилол; 9 —
изопропилбензол

Черт. 1

Хроматограмма определения диэтилбензола в этилбензоле

этилбензол; 2— диэтилбензол; 3 — ж-этилизопропилбензол; 4 — додекан; 5 — гексаде* «ан; (3, 4, 5 — «внутренний эталон», используют любой из указанных углеводородов)

Черт, 1а

где SX, — сумма массовых долей всех примесей, определяемых хроматогра­фическим методом.

Результат округляют до второго десятичного знака.

Метрологические характеристики указаны в табл. 3.

Таблица 3:

Раздел 3 дополнить пунктом 3.5.5:

«3.5.5. Определение массовой доли диэтилбензола в этилбензоле допуска­ется проводить методом «абсолютной калибровки» в соответствии с прило­жением 1.

При возникновении разногласий в оценке массовой доли диэтилбензола' определение проводят по п. 3.5».

Пункт 3.6. Первый абзац. Заменить слова: «вместимостью 150—200 мл (ГОСТ 6563—75)» на «вместимостью 100—225 см³ (ГОСТ 6563—75, чашки» № 115-4, 115—5, 115—6)».

Пункт 3.7.2 дополнить абзацем (перед первым):

«Весы лабораторные по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с наиболь­шим пределом взвешивания 200 г или другие с аналогичными техническими и> метрологическими характеристиками»;

четвертый — седьмой абзацы изложить в новой редакции:

' «Колориметр фотоэлектрический лабораторный по ГОСТ 12083—78 любо­го типа или любой другой с аналогичными техническими характеристиками.

Цициндр 1—60 по ГОСТ 1770—74.

Пипетки 1—1—1, 1—1—2, 2—1—5, 2—10—10 по ГОСТ 20292—74.

Колбы 2—25—2, 2—1000—2 по ГОСТ 1770—74»;

восьмой абзац. Заменить слова: «25%-ный раствор» на «раствор с массо­вой долей 25%»;

девятый абзац. Заменить слова: «0,1 н. раствор» на «раствор концентра­ции c(AgN0₃)=0,l моль/дм³ (0,1 н.)»;

десятый абзац. Заменить слова: «калия гидрат окиси, 0,01 н. растворы» на «калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, растворы концентрации 0,01 моль/дм³ (0,01 н.); готовят по ГОСТ 25794.1—83»;

двенадцатый абзац. Заменить ссылку: ГОСТ 18300—72 на ГОСТ 18300—87.

Пункт З.7.З.1. Второй абзац. Заменить слова: «(№ 3 для ФЭК-56)» на «(длина волны (400±10) нм)».

Пункт 3.7.4. Заменить слова: «5%-ным раствором азотной кислоты» на «раствором азотной кислоты с массовой долей 5%».

Пункт 3.7.5. Предпоследний абзац исключить;

последний абзац изложить в новой редакции:

«За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений абсолютное допускаемое расхождение меж­ду которыми не должно превышать 0,0002% при доверительной вероятности /’ = 0,95. Результат записывают с точностью до четвертого десятичного знака».

Раздел 3 дополнить пунктом 3.7.6:

«3.7.6. Определение массовой доли хлора в этилбензоле допускается про­водить по методике приложения 2.

При возникновении разногласий в оценке массовой доли хлора определе­ние проводят по п. 3.7».

Раздел 4 изложить в новой редакции:

«4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И
ХРАНЕНИЕ

Степень (уровень) заполнения цистерны вычисляют с учетом полного ис­пользования вместимости (грузоподъемности) цистерн и объемного расшире­ния продукта при возможном перепаде температур в пути следования.

Технический этилбензол в соответствии с классификацией опасных грузов по ГОСТ 19433—81 относится к 3-му классу опасности (подкласс 3.3, шифр, группы 3313).

Пункт 5.1 изложить в новой редакции:

«5.1. Изготовитель гарантирует соответствие технического этилбензола тре­бованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования » хранения».

Раздел 6 исключить.

Стандарт дополнить приложениями 1 и 2:ПРИЛОЖЕНИЕ t

Рекомендуемое

Определение массовой доли диэтилбензола в этилбензоле методом
«абсолютной калибровки»

Количественное содержание примеси диэтилбензола определяют методом «абсолютной калибровки». Для вывода градуировочного фактора готовят не менее трех искусственных смесей, состоящих из диэтилбензола и бензола (при­готовление и анализ — по п. 3.5.2 настоящего стандарта).

Градуировочный фактор (f) вычисляют по формуле

где m_f— масса диэтилбензола в искусственной смеси, иг;

Sf — площадь пика диэтилбензола, мм².

Градуировочный фактор определяют как среднее арифметическое получен­ных значений для каждой смеси.

Проверка градуировочного фактора проводится не реже 1 раза в две не­дели. Искусственные смеси хранят в холодильнике не более 2 мес.

Массовую долю диэтилбензола (Х<) в процентах вычисляют по формуле

„ /-S-100

где f — градуировочный фактор для диэтилбензола, мг/мм²;

S — площадь пика диэтилбензола, мм²;

V — объем вводимой пробы, мм³;

Є— плотность пробы, мг/мм³ (0,87 мг/мм³).

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное допускаемое расхождение между ко­торыми не должно превышать 0,0002% при доверительной вероятности Р=0,95. Результат вычисления записывают с точностью до четвертого десятичного знака.ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Рекомендуемое

Определение массовой доли хлора в этилбензоле

1. Метод основан на разложении хлорорганических соединений дифенилом натрия с выделением хлора в ионной форме, экстракции хлорида натрия во­дой с последующим фотоколориметрическим определением его с роданидом ртути и солью трехвалентного железа.

2. Аппаратура, посуда, реактивы, растворы

Колориметр фотоэлектрический лабораторный по ГОСТ 12083—78 любого типа или любой другой с аналогичными техническими характеристиками.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Шкаф сушильный.

Колбы 2—25—2, 2—50—2, 2—100—2, 2—1000—2 по ГОСТ 1770—74.

Колба Кн-1—25—14/23 ТС по ГОСТ 25336—82.

Бюретка 1—2—10 по ГОСТ 20292—74.

Пипетки 4—2—1, 4—2—2, 6—2—5, 6—2—10, 6—2—25 по ГОСТ 20292—74,

Воронки делительные вместимостью 100 или 250 см³ с пришлифованной пробкой; кран смазывают смазкой, не содержащей хлорорганики. Рекоменду­ется смазка типа ВНИИНП-279 по ГОСТ 14296—78.

Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026—76.

Натрий металлический по ГОСТ 3273—75.

Дифенил по ГОСТ 13487—78, ч.д.а.

Диметиловый эфир диэтиленгликоля или диметиловый эфир этиленгликоля, очищенные в соответствии с п, 3,

Бутанол-1 по ГОСТ 6006—78, ч.д.а.

Спирт метиловый по ГОСТ 6995—75, ч.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87.

Бензол по ГОСТ 5955—75, х.ч.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, ч.д.а.

Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205—77, х.ч., раствор в азотной кислоте; готовят следующим образом: 12,05 г железоаммонийных квасцов растворяют в 10 см³ воды, прибавляют 28,1 см³ концентрированной азотной кислоты. Если раствор получается мутным, его фильтруют через бумажный фильтр, предварительно промытый 100 см³ воды, и доводят объем раствора водой до 100 см³.

Ртуть роданистая, полученная, как указано в п. 5, насыщенный раствор в этиловом спирте; готовят следующим образом: 0,3 г роданистой ртути встря­хивают со 100 см³ этилового спирта до полного растворения, дают отстоять­ся в течение суток и сливают прозрачный раствор. Полученный раствор хра­нят в темной стеклянной посуде с притертой пробкой.

Калий роданистый по ГОСТ 4139—65, х.ч.

Ртуть (II) азотнокислая по ГОСТ 4520—68, х.ч.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, предварительно высушенный в те­чение 3 ч при температуре 100—105°С. Стандартный раствор в воде готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 см³ помещают 0,05 г хлористого натрия (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. В 1 см³ полученного раствора содержится 0,03 мг хлор-иона.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72 или очищенная ионообменными смолами.

Азот газообразный по ГОСТ 9293—74 или другой инертный газ.

3. Очистка диметилового эфира

Диметиловый эфир диэтиленгликоля перегоняют с дефлегматором, соби- рая фракцию, отгоняемую при температуре 160—164°С. В круглодонную колбу вместимостью 1 дм³ помещают 600 см³ перегнанного эфира, прибавляют око­ло 2 г измельченного металлического натрия и кипятят с обратным холодиль­ником 3—4 ч. При этом происходит очистка эфира от воды и гидроксилсодер­жащих соединений. Если значительная часть натрия вступает в реакцию с эти­ми примесями, то эфир сливают, отделяя от выпавших солей, добавляют све­жую порцию металлического натрия и кипятят еще 1—2 ч. Охлажденный эфир¹ фильтруют через фильтр Шотта и переиспаряют. Окончательную очистку про­водят дифенилом натрия. Для этого в токе азота добавляют около 15 г ди­фенила и 3 г измельченного металлического натрия или 10 см³ готового реак­тива дифенила натрия, приготовленного в соответствии с п. 4. Раствор окра­шивается в зеленый цвет. Выдерживают раствор 1-—2 ч и переиспаряют, со­бирая фракцию, отгоняемую при температуре 161—162°С. Очищенный эфир хранят в склянке из темного стекла под азотной подушкой над металлическим' натрием. Если в эфире образовалась муть, эфир перед использованием следует переиспарить.

Очистку диметилового эфира этиленгликоля проводят аналогично, соби­рая фракцию, отгоняемую при температуре 83—85°С. О степени очистки раство­рителя судят по оптической плотности контрольного опыта, проведенного, каю указано в п. 7.4. Она должна быть не более 0,35.