Градуировка прибора
Количественное содержание примесей в этилбензоле определяют методом «внутреннего эталона» с учетом градуировочных коэффициентов.
Для градуировки прибора готовят не менее трех искусственных смесей, близких по составу к анализируемому этилбензолу. Для этого в колбу с резиновым уплотнением или с притертой пробкой помещают этилбензол, затем микрошприцем вводят примеси, указанные на хроматограмме (черт. 1), кроме примесей парафиновых углеводородов, и «внутренний эталон». Массовая доля каждой вводимой примеси и «внутреннего эталона» должна составлять 0,01—0,05%. После введения каждого компонента колбу взвешивают. Все результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
Снимают не менее трех хроматограмм для каждой искусственной смеси при условиях, указанных в и. 3.5.2.2.
Градуировочный коэффициент определяют для каждой примеси, кроме примесей парафиновых углеводородов и диэтилбензола, для которых значение градуировочного коэффициента принимают равным 1,0.
Градуировочный коэффициент (Ki) вычисляют по формуле
S9T-X,-
Лі $ГХЭТ ’
где 5ЭТ — площадь пика «внутреннего эталона», мм2;
Xt— массовая доля определяемой примеси в искусственной смеси, %;
Sj — площадь пика определяемой примеси, мм2;
Хэт— массовая доля «внутреннего эталона» в искусственной смеси, %.
Площадь пика вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты. Градуировочный коэффициент для каждой примеси определяют как среднее арифметическое полученных значений,
Проведение анализа
Не менее 10 г (или не менее 50 г при определении примеси диэтилбензола) анализируемого этилбензола взвешивают в колбе с резиновым уплотнением или с притертой пробкой, затем добавляют 5—7 мм3 «внутреннего эталона» и снова взвешивают. Все результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Смесь тщательно перемешивают и вводят в испаритель хроматографа.
Хроматограммы товарного этилбензола приведены на черт. 1, 1а.
Обработка результатов
Массовую долю каждой примеси в этилбензоле (X,) в процентах вычисляют по формуле
у_ К/-5г/пэт-100
‘ 5эт-от
Ki — градуировочный коэффициент определяемой примеси;
S4 — площадь пика определяемой примеси, мм2;
/Пэт — масса «внутреннего эталона», г; 1
5ЭТ — площадь пика «внутреннего эталона», мм2;
m — масса анализируемой пробы, г.
При наличии в анализируемом этилбензоле о-ксилола массовую долю м- и n-ксилолов вычисляют косвенно, так как они на хроматограмме не фиксируются. Массовая доля м- и /i-ксилолов равна пятикратной массовой доле о-ксилола.
Массовую долю диэтилбензола вычисляют только по хроматограмме, изображенной на черт. 1а.
Результат вычислений массовых долей примесей записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
Массовую долю этилбензола (X) в процентах вычисляют по формуле
Х= 100—2 Xi,
/ — гексан («внутренний эталон:»); 2 — бензол; 3, 5, S — парафино-
вые углеводороды; 4 — толуол; 7 — этилбензол; 8 — о-ксилол; 9 —
изопропилбензол
Черт. 1
Хроматограмма определения диэтилбензола в этилбензоле
этилбензол; 2— диэтилбензол; 3 — ж-этилизопропилбензол; 4 — додекан; 5 — гексаде* «ан; (3, 4, 5 — «внутренний эталон», используют любой из указанных углеводородов)
Черт, 1а
где SX, — сумма массовых долей всех примесей, определяемых хроматографическим методом.
Результат округляют до второго десятичного знака.
Метрологические характеристики указаны в табл. 3.
Таблица 3:
Массовая доля определяемого компонента, % |
Стандартное отклонение сходимости (повторяемости), % |
Абсолютное допускаемое расхождение между результатами двух параллельных определений при /э=0,95 не должно превышать, % |
От 99,50 до 99,80 » 0,01 » 0,03. » 0,0005 |
0,015 0,001 0,0001 |
0,05 0,003 0,0002 |
Раздел 3 дополнить пунктом 3.5.5:
«3.5.5. Определение массовой доли диэтилбензола в этилбензоле допускается проводить методом «абсолютной калибровки» в соответствии с приложением 1.
При возникновении разногласий в оценке массовой доли диэтилбензола' определение проводят по п. 3.5».
Пункт 3.6. Первый абзац. Заменить слова: «вместимостью 150—200 мл (ГОСТ 6563—75)» на «вместимостью 100—225 см3 (ГОСТ 6563—75, чашки» № 115-4, 115—5, 115—6)».
Пункт 3.7.2 дополнить абзацем (перед первым):
«Весы лабораторные по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г или другие с аналогичными техническими и> метрологическими характеристиками»;
четвертый — седьмой абзацы изложить в новой редакции:
' «Колориметр фотоэлектрический лабораторный по ГОСТ 12083—78 любого типа или любой другой с аналогичными техническими характеристиками.
Цициндр 1—60 по ГОСТ 1770—74.
Пипетки 1—1—1, 1—1—2, 2—1—5, 2—10—10 по ГОСТ 20292—74.
Колбы 2—25—2, 2—1000—2 по ГОСТ 1770—74»;
восьмой абзац. Заменить слова: «25%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 25%»;
девятый абзац. Заменить слова: «0,1 н. раствор» на «раствор концентрации c(AgN03)=0,l моль/дм3 (0,1 н.)»;
десятый абзац. Заменить слова: «калия гидрат окиси, 0,01 н. растворы» на «калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, растворы концентрации 0,01 моль/дм3 (0,01 н.); готовят по ГОСТ 25794.1—83»;
двенадцатый абзац. Заменить ссылку: ГОСТ 18300—72 на ГОСТ 18300—87.
Пункт З.7.З.1. Второй абзац. Заменить слова: «(№ 3 для ФЭК-56)» на «(длина волны (400±10) нм)».
Пункт 3.7.4. Заменить слова: «5%-ным раствором азотной кислоты» на «раствором азотной кислоты с массовой долей 5%».
Пункт 3.7.5. Предпоследний абзац исключить;
последний абзац изложить в новой редакции:
«За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений абсолютное допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,0002% при доверительной вероятности /’ = 0,95. Результат записывают с точностью до четвертого десятичного знака».
Раздел 3 дополнить пунктом 3.7.6:
«3.7.6. Определение массовой доли хлора в этилбензоле допускается проводить по методике приложения 2.
При возникновении разногласий в оценке массовой доли хлора определение проводят по п. 3.7».
Раздел 4 изложить в новой редакции:
«4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И
ХРАНЕНИЕ
Технический этилбензол заливают и транспортируют в железнодорожных цистернах в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими- на данном виде транспорта.
Степень (уровень) заполнения цистерны вычисляют с учетом полного использования вместимости (грузоподъемности) цистерн и объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования.
На железнодорожных цистернах несмываемой краской наносят предупредительный знак по ГОСТ 12.4.026—76 «Осторожно! Легковоспламеняющиеся вещества» и трафарет приписки.
Технический этилбензол в соответствии с классификацией опасных грузов по ГОСТ 19433—81 относится к 3-му классу опасности (подкласс 3.3, шифр, группы 3313).
Технический этилбензол хранят в стальных резервуарах».
Пункт 5.1 изложить в новой редакции:
«5.1. Изготовитель гарантирует соответствие технического этилбензола требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования » хранения».
Раздел 6 исключить.
Стандарт дополнить приложениями 1 и 2:ПРИЛОЖЕНИЕ t
Рекомендуемое
Определение массовой доли диэтилбензола в этилбензоле методом
«абсолютной калибровки»
Количественное содержание примеси диэтилбензола определяют методом «абсолютной калибровки». Для вывода градуировочного фактора готовят не менее трех искусственных смесей, состоящих из диэтилбензола и бензола (приготовление и анализ — по п. 3.5.2 настоящего стандарта).
Градуировочный фактор (f) вычисляют по формуле
где mf— масса диэтилбензола в искусственной смеси, иг;
Sf — площадь пика диэтилбензола, мм2.
Градуировочный фактор определяют как среднее арифметическое полученных значений для каждой смеси.
Проверка градуировочного фактора проводится не реже 1 раза в две недели. Искусственные смеси хранят в холодильнике не более 2 мес.
Массовую долю диэтилбензола (Х<) в процентах вычисляют по формуле
„ /-S-100
где f — градуировочный фактор для диэтилбензола, мг/мм2;
S — площадь пика диэтилбензола, мм2;
V — объем вводимой пробы, мм3;
Є— плотность пробы, мг/мм3 (0,87 мг/мм3).
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,0002% при доверительной вероятности Р=0,95. Результат вычисления записывают с точностью до четвертого десятичного знака.ПРИЛОЖЕНИЕ 2
Рекомендуемое
Определение массовой доли хлора в этилбензоле
Метод основан на разложении хлорорганических соединений дифенилом натрия с выделением хлора в ионной форме, экстракции хлорида натрия водой с последующим фотоколориметрическим определением его с роданидом ртути и солью трехвалентного железа.
Аппаратура, посуда, реактивы, растворы
Колориметр фотоэлектрический лабораторный по ГОСТ 12083—78 любого типа или любой другой с аналогичными техническими характеристиками.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Шкаф сушильный.
Колбы 2—25—2, 2—50—2, 2—100—2, 2—1000—2 по ГОСТ 1770—74.
Колба Кн-1—25—14/23 ТС по ГОСТ 25336—82.
Бюретка 1—2—10 по ГОСТ 20292—74.
Пипетки 4—2—1, 4—2—2, 6—2—5, 6—2—10, 6—2—25 по ГОСТ 20292—74,
Воронки делительные вместимостью 100 или 250 см3 с пришлифованной пробкой; кран смазывают смазкой, не содержащей хлорорганики. Рекомендуется смазка типа ВНИИНП-279 по ГОСТ 14296—78.
Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026—76.
Натрий металлический по ГОСТ 3273—75.
Дифенил по ГОСТ 13487—78, ч.д.а.
Диметиловый эфир диэтиленгликоля или диметиловый эфир этиленгликоля, очищенные в соответствии с п, 3,
Бутанол-1 по ГОСТ 6006—78, ч.д.а.
Спирт метиловый по ГОСТ 6995—75, ч.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87.
Бензол по ГОСТ 5955—75, х.ч.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, ч.д.а.
Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205—77, х.ч., раствор в азотной кислоте; готовят следующим образом: 12,05 г железоаммонийных квасцов растворяют в 10 см3 воды, прибавляют 28,1 см3 концентрированной азотной кислоты. Если раствор получается мутным, его фильтруют через бумажный фильтр, предварительно промытый 100 см3 воды, и доводят объем раствора водой до 100 см3.
Ртуть роданистая, полученная, как указано в п. 5, насыщенный раствор в этиловом спирте; готовят следующим образом: 0,3 г роданистой ртути встряхивают со 100 см3 этилового спирта до полного растворения, дают отстояться в течение суток и сливают прозрачный раствор. Полученный раствор хранят в темной стеклянной посуде с притертой пробкой.
Калий роданистый по ГОСТ 4139—65, х.ч.
Ртуть (II) азотнокислая по ГОСТ 4520—68, х.ч.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, предварительно высушенный в течение 3 ч при температуре 100—105°С. Стандартный раствор в воде готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 0,05 г хлористого натрия (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. В 1 см3 полученного раствора содержится 0,03 мг хлор-иона.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72 или очищенная ионообменными смолами.
Азот газообразный по ГОСТ 9293—74 или другой инертный газ.
Очистка диметилового эфира
Диметиловый эфир диэтиленгликоля перегоняют с дефлегматором, соби- рая фракцию, отгоняемую при температуре 160—164°С. В круглодонную колбу вместимостью 1 дм3 помещают 600 см3 перегнанного эфира, прибавляют около 2 г измельченного металлического натрия и кипятят с обратным холодильником 3—4 ч. При этом происходит очистка эфира от воды и гидроксилсодержащих соединений. Если значительная часть натрия вступает в реакцию с этими примесями, то эфир сливают, отделяя от выпавших солей, добавляют свежую порцию металлического натрия и кипятят еще 1—2 ч. Охлажденный эфир1 фильтруют через фильтр Шотта и переиспаряют. Окончательную очистку проводят дифенилом натрия. Для этого в токе азота добавляют около 15 г дифенила и 3 г измельченного металлического натрия или 10 см3 готового реактива дифенила натрия, приготовленного в соответствии с п. 4. Раствор окрашивается в зеленый цвет. Выдерживают раствор 1-—2 ч и переиспаряют, собирая фракцию, отгоняемую при температуре 161—162°С. Очищенный эфир хранят в склянке из темного стекла под азотной подушкой над металлическим' натрием. Если в эфире образовалась муть, эфир перед использованием следует переиспарить.
Очистку диметилового эфира этиленгликоля проводят аналогично, собирая фракцию, отгоняемую при температуре 83—85°С. О степени очистки растворителя судят по оптической плотности контрольного опыта, проведенного, каю указано в п. 7.4. Она должна быть не более 0,35.