3.5. Приготовление фоновых электролитов
3.5.1 Фоновый электролит А - смешанный раствор ортофосфорной кислоты концентрации ( Н РО )=1,3 моль/дм и хлорной кислоты концентрации (НClO )=0,7 моль/дм : смешивают разбавленные ортофосфорную, хлорную кислоту и бидистиллированную воду в соотношении 3:2:5.
Используют при анализе мяса, мясопродуктов; мяса птицы, яиц и продуктов их переработки; молочных продуктов; желатина; мясных, мясорастительных и плодоовощных консервов и пива; кондитерских изделий.
3.5.2. Фоновый электролит Б - раствор соляной кислоты концентрации (HCl)=0,1 моль/дм : отмеривают пипеткой 8,2 см соляной кислоты плотностью 1,19 г/см в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят бидистиллированной водой до метки.
Используют при анализе мяса, мясопродуктов; мяса птицы, яиц и продуктов их переработки; желатина; виноматериалов, хлеба и хлебобулочных изделий.
3.5.3. Фоновый электролит В - раствор соляной кислоты концентрации (НСl)=0,4 моль/дм : отмеривают цилиндром 33 см кислоты плотностью 1,19 г/см в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят до метки бидистиллированной водой.
Используют при анализе зерна и продуктов его переработки; хлеба, хлебобулочных и кондитерских изделий.
3.5.1-3.5.3. ( Измененная редакция, Изм. N 1).
3.5.4. Фоновый электролит Ж - раствор соляной кислоты концентрации (НСl)=0,2 моль/дм . Для его приготовления 16,4 см соляной кислоты плотностью 1,19 г/см помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм и доводят бидистиллированной водой до метки.
Используют при анализе поваренной соли.
Фоновый электролит Е - раствор хлористого натрия концентрации 50 г/дм . Используют при анализе тех видов поваренной соли, для которых не требуется предварительного экстракционного выделения свинца.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
3.6. Приготовление основного раствора свинца
Свинец азотнокислый перекристаллизовывают и высушивают при (104±1) °С до постоянной массы. 1,599 г высушенной соли растворяют в небольшом объеме бидистиллированной воды и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см . В колбу добавляют 5 см азотной кислоты плотностью 1,40 г/см и доводят объем раствора до метки бидистиллированной водой.
Раствор хранят не более 1 года. Концентрация свинца в основном растворе равна 1 мг/см .
Стандартные растворы необходимой концентрации готовят последовательным разбавлением в 10, 100 и 1000 раз основного раствора свинца. При измерении концентрации свинца в испытуемом растворе с использованием фонового электролита А разбавление проводят бидистиллированной водой, в остальных случаях - соответствующим фоновым электролитом.
3.7. Приготовление контрольного раствора
Проверяют каждую новую партию реактивов.
Готовят, используя все реактивы и растворы, аналогично приготовлению испытуемого раствора.
Если контрольный раствор содержит измеримое количество свинца, его готовят ежедневно при каждой серии измерений.
3.8. Приготовление испытуемого раствора
3.8.1. При использовании фонового электролита А золу, приготовленную по п.3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 5 см разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор выпаривают до влажных солей. К осадку в тигле добавляют 2 см разбавленной хлорной кислоты и нагревают на водяной бане в течение 5 мин. Раствор охлаждают, добавляют 3 см разбавленной ортофосфорной кислоты и 3 см бидистиллированной воды, тщательно перемешивают и дают отстояться осадку. Раствор фильтруют в мерную пробирку через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом. Тигель и фильтр смывают бидистиллированной водой, доводя объем до 10 см .
3.8.2. При использовании фонового электролита Б золу, полученную по п.3.1, растворяют в тигле при нагревании на электроплитке в 5 см разбавленной (1:1) соляной кислоты, раствор выпаривают на электроплитке до объема около 1 см и затем досуха на водяной бане. Осадок растворяют при нагревании на водяной бане в 5 см фонового электролита, охлаждают и фильтруют в мерную пробирку через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом, смывают тигель и фильтр фоновым электролитом и доводят объем раствора до 10 см .
3.8.3. При использовании фонового электролита В золу, полученную по п.3.1, растворяют в тигле в 8 см фонового электролита, внося его порциями по 2 см и перемешивая стеклянной палочкой. После полного растворения золы раствор фильтруют через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом, в мерную пробирку, смывают тигель и фильтр тем же раствором и доводят объем до 10 см .
3.8.4. Предварительное экстракционное выделение свинца используют в тех случаях, когда при полярографировании испытуемых растворов, приготовленных по пп.3.8.1-3.8.3, не удается получить четкий пик свинца в связи с возникновением помех вследствие присутствия в золе мешающих элементов.
3.8.4.1. При анализе всех продуктов, кроме молока и молочных продуктов, золу, полученную по п.3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 5 см разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 25 см бидистиллированной воды и 2 г лимонной кислоты. После растворения лимонной кислоты добавляют 1 см раствора тимолового синего и доводят рН примерно до 8,8 медленным добавлением аммиака при охлаждении пробы в ледяной бане. Цвет раствора должен измениться от красного через желтый до зеленовато-синего. Если при подщелачивании раствором аммиака образуется осадок, увеличивают количество добавляемой лимонной кислоты.
Раствор количественно переносят в делительную воронку вместимостью 250 или 500 см и, смывая несколько раз тигель бидистиллированной водой, доводят объем до величины около 150 см .
Свинец несколько раз экстрагируют раствором дитизона порциями по 5 см до прекращения изменения цвета, встряхивая в делительной воронке каждый раз по 2 мин. Сначала используют раствор дитизона концентрации 1 г/дм , затем - 0,2 г/дм .
Дитизоновые экстракты собирают в делительной воронке, промывают 50 см бидистиллированной воды и переносят в другую делительную воронку. Водный слой промывают 5 см хлороформа и добавляют хлороформ к объединенным дитизоновым экстрактам.
В делительную воронку с дитизоновыми экстрактами добавляют 30 см раствора соляной кислоты концентрации (НСl)=0,2 моль/дм , встряхивают в течение 2 мин и оставляют до разделения слоев. Дитизоновый раствор в хлороформе отбрасывают.
Оставшийся в делительной воронке раствор соляной кислоты промывают 5 см хлороформа. Хлороформ отбрасывают. Раствор фильтруют в тигель через обеззоленный фильтр, предварительно промытый раствором соляной кислоты концентрации (НСl)=0,2 моль/дм . Делительную воронку и фильтр смывают два раза бидистиллированной водой порциями по 10 см . Промывные воды присоединяют к раствору соляной кислоты, выпаривают на электроплитке при слабом нагреве до объема около 1 см и затем досуха на водяной бане. Остаток растворяют в 10 см фонового электролита Б.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.8.4.2. При анализе молока и молочных продуктов золу, полученную по п.3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 7 см разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 13 см бидистиллированной воды и количественно переносят его в делительную воронку вместимостью 500 см , смывая несколько раз тигель бидистиллированной водой. Добавляют 20 см раствора лимоннокислого аммония, 1 см раствора тимолового синего и доводят рН примерно до 8,8 медленным добавлением аммиака. Цвет раствора должен измениться от красного через желтый до зеленовато-синего.
Свинец экстрагируют дитизоном и обрабатывают пробу по п.3.8.4.1.
3.8.4.3. При анализе садочной, самосадочной и каменной поваренной соли в коническую колбу вместимостью 250 см помещают 25,00 г поваренной соли, растворяют в 200 см воды, приливают 1 см серной кислоты, вносят примерно 1 г надсернокислого аммония, присоединяют обратный холодильник и кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через фильтр "синяя лента", предварительно промытый соляной кислотой (1:1) и бидистиллированной водой, в делительную воронку вместимостью 500 см и доводят объем раствора до 400 см . Приливают 20 см раствора хлористого аммония, 15 см раствора гидроокиси натрия концентрации 100 г/дм и 10 см раствора лимоннокислого натрия. Свинец несколько раз экстрагируют раствором дитизона, добавляя порциями по 5 см до прекращения изменения его цвета и встряхивая в делительной воронке по 2 мин. Сначала используют раствор дитизона концентрации 1 г/дм , затем 0,2 г/дм . Дитизоновые экстракты собирают в делительной воронке вместимостью 250 см и промывают двумя порциями по 50 см бидистиллированной воды. Водный слой промывают 5 см хлороформа и добавляют хлороформ к объединенным дитизоновым экстрактам.
В делительную воронку с дитизоновыми экстрактами добавляют 2 см соляной кислоты концентрации (НСl)=0,2 моль/дм и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. Реэкстракцию повторяют дважды.
Объединенный реэкстракт фильтруют в мерную пробирку через фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом Е, смывают фильтр и делительную воронку тем же электролитом и доводят объем до 10 см .
3.8.4.4. При анализе вакуум-выварочной поваренной соли в коническую колбу вместимостью 250 см помещают 25,00 г поваренной соли, растворяют в 200 см воды и фильтруют полученный раствор через фильтр "синяя лента", предварительно промытый соляной кислотой (1:1) и бидистиллированной водой, в делительную воронку вместимостью 500 см , и далее анализ проводят, как описано в п.3.8.4.3.
3.8.5. При анализе поваренной соли с содержанием свинца более 2 мг/кг (ярко-красное окрашивание дитизонового слоя при экстрагировании свинца по пп.3.8.4.3 и 3.8.4.4) 5,00 г соли растворяют в 100 см дистиллированной воды в конической колбе вместимостью 250 см , приливают 1 см серной кислоты плотностью 1,84 г/см и вносят около 1 г надсернокислого аммония. Присоединяют обратный холодильник и кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и дистиллированной водой фильтр "синяя лента" в мерную колбу вместимостью 100 см , смывают колбу и фильтр дистиллированной водой и объем доводят до метки.
При анализе чренной и вакуум-выварочной соли обработку раствора соли кипячением с серной кислотой и надсернокислым аммонием не проводят.
3.8.4.3, 3.8.4.4, 3.8.5. (Введены дополнительно, Изм. N 1).
4. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ
4.1. Измерения проводят на полярографе в режиме переменного тока с ртутно-капельным электродом в электролизере вместимостью 5 см .
Полярограмму записывают при напряжении от минус 0,4 до минус 0,8 В относительно донной ртути, выбирая режим работы в соответствии с инструкцией к полярографу.
4.1.1. Прямое полярографирование
Используют в тех случаях, когда массовая доля свинца в пробе обеспечивает получение четкого пика металла на полярограмме, а состав элементов в золе не создает помех.
Определение проводят следующим образом. В две конические колбы вместимостью 10 или 25 см помещают по 4 см контрольного или испытуемого раствора по пп.3.7 или 3.8. В первую колбу добавляют 1 см соответствующего фонового электролита или бидистиллированной воды (при работе с фоновым электролитом А) и пропускают через раствор азот или любой другой инертный газ в течение 10 мин.
Раствор немедленно переносят в электролизер, предварительно промытый дистиллированной водой, фоновым электролитом и полярографируемым раствором, полярографируют и измеряют высоту пика свинца.
Во вторую колбу вносят добавку - стандартный раствор в таком количестве, чтобы высота пика свинца на полярограмме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 1 см ), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита и зольных элементов. Затем в колбу добавляют фоновый электролит или бидистиллированную воду (при работе с фоновым электролитом А) в объеме, необходимом для доведения его до 5 см . Пропускают инертный газ, полярографируют в тех же условиях и измеряют высоту пика свинца.
4.1.2. Полярографирование с предварительным внесением свинца в испытуемый раствор
Используют при анализе образцов с низкой массовой долей свинца или в тех случаях, когда на полярограмме вследствие помех из-за сложного элементарного состава золы наблюдается только нечеткий изгиб в области пика свинца.
Определение проводят следующим образом. В две конические колбы вместимостью 10 или 25 см помещают по 4 см контрольного или испытуемого раствора и добавляют минимальное количество свинца (0,2-0,5 мкг), которое обеспечило бы получение на полярограмме четкого пика свинца. Далее поступают по п.4.1.1.
Примечание. При работе по пп.3.8, 4.1.1 и 4.1.2 необходимые объемы жидкости отбирают только пипетками.
4.2. При анализе поваренной соли без предварительного экстракционного отделения свинца измерение проводят на полярографе в режиме переменного тока с ртутно-капельным электродом в электролизере вместимостью 25 см .
В электролизер помещают 25 см испытуемого раствора соли и пропускают инертный газ в течение 10 мин. Полярограмму записывают при напряжении от минус 0,4 до минус 0,8 В относительно донной ртути, выбирая режим работы в соответствии с инструкцией к полярографу.
Затем в электролизер вносят добавку - стандартный раствор свинца в таком количестве, чтобы высота пика свинца на полярограмме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 0,5 см ), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита и определяемого элемента. Пропускают инертный газ и проводят полярографирование в тех же условиях.
Аналогично полярографируют контрольный раствор.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1. Массовую долю свинца ( ) в млн (мг/кг) или массовую концентрацию ( ) в мг/дм вычисляют по высоте пиков, измеренных на полярограммах с помощью линейки с точностью до 1 мм, соответственно по формулам:
при прямом полярографировании:
;