3.3.5. Подготовка пробы к деструкции

Навеску исследуемого образца массой 0,2-3,0 г (в зависимости от содержания воды), отвешенную с погрешностью не более 0,001 г, помещают в колбу для деструкции вместимостью 250 см . Для спокойного течения деструкции в жирные пробы рекомендуется добавить 5-10 см раствора надсернокислого калия.

Одновременно проводят контроль на реактивы по пп.3.3.6 и 3.4.

3.3.6. Деструкция

Деструкцию "закрытым" способом проводят в специальном аппарате, который состоит из двугорлой колбы, соединенной через шлиф с холодильником, помещенной на водяной бане. Он отличается от аппарата, представленного на чертеже, отсутствием делительной воронки. В колбу для деструкции добавляют 15-20 см смеси концентрированных азотной и серной кислот (1:1) (при исследовании водорослей соотношение азотной и серной кислот 3:1), немедленно соединяют ее с обратным холодильником и помещают на водяную баню температурой 60-70 °С на 15 мин. Колбу опускают на 5 мин в кипящую водяную баню. Допускается внесение смеси через обратный холодильник.

В колбу осторожно добавляют через специальный отвод или обратный холодильник 30 см воды и оставляют на кипящей водяной бане в течение 60 мин. Горячий деструктат фильтруют в мерный цилиндр, смывая колбу из-под деструктата и фильтр горячей водой и собирая промывные воды в тот же цилиндр. Жидкость охлаждают, объем в цилиндре доводят до 110 см водой и выливают в склянку для определения ртути.

При необходимости деструктат оставляют до 24 ч.

3.4. Проведение испытаний

В склянку с деструктатом добавляют при помешивании раствор марганцовокислого калия в количестве, обеспечивающем полное окисление исследуемого образца (от 15 до 20 см ), или примерно 1 г порошка (раствор должен приобрести коричневую окраску) и оставляют пробу на 5-10 мин.

Для удаления избытка марганцовокислого калия к пробе добавляют не менее 5 см раствора или несколько кристаллов гидроксиламина гидрохлорида (раствор должен стать совершенно прозрачным).

Если при анализе происходит вспенивание образца, для гашения пены перед добавлением двухлористого олова в склянку вносят одну каплю силиконового масла.

В склянку приливают 5 см раствора двухлористого олова и сразу вводят барботер (аэратор) Ртуть, испаряясь, циркулирует по системе аэратора. Количество ее определяется по шкале прибора при длине волны 253,7 нм.

3.5. Обработка результатов

3.5.1.Массовую долю ртути ( ) в млн вычисляют по формуле


,


где -масса ртути в исследуемой пробе, мкг;


- масса ртути в контрольной пробе, мкг;

- масса образца, г.

Вычисление проводят до третьего десятичного знака.

3.5.2. За окончательный результат испытания принимают среднеарифметическое значение ( ) результатов двух параллельных определений, исправленное на величину систематической составляющей погрешности измерений, которая составляет +0,20.Допускаемое расхождение результатов между двумя параллельными определениями при 0,95 не должно превышать 10% по отношению к среднеарифметическому значению. Окончательный результат округляется до второго десятичного знака.

3.5.3. Минимальная масса ртути, определяемая методом атомной абсорбции, - 0,01 мкг в исследуемом объеме пробы массой до 3 г.

3.5.4. Значение среднеквадратичного отклонения случайной составляющей погрешности измерений массовой доли ртути одной и той же пробы в разных лабораториях при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляет 0,07.

3.5.5. Допускаемые расхождения между результатами испытаний, проведенных в двух разных лабораториях, не должны превышать 20% по отношению к среднеарифметическому значению при 0,95.


4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТИ

В ПОВАРЕННОЙ СОЛИ


4.1. Метод основан на экстракционном концентрировании ртути раствором дитизона в четыреххлористом углероде, восстановлении ртути в органической фазе после гомогенизации этиловым спиртом и последующем определении ее абсорбцией "холодных паров".

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Анализатор ртути любого типа, обеспечивающий определение методом "холодных паров" с чувствительностью не менее 0,1 мкг/дм .

Весы лабораторные общего назначения 3-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г с допускаемой погрешностью взвешивания ±0,01 г.

Воронки В-75-11 по ГОСТ 25336.

Воронки ВД-2-250 ХС и ВД-2-500 ХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2-100-2, 2-500-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Бюретки стеклянные вместимостью 1 см .

Пипетки стеклянные вместимостью 5 и 10 см .

Стаканы В-1-150 ТХС по ГОСТ 25336.

Фильтры обеззоленные диаметром 7 см, "синяя лента".

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Дитизон по ТУ 6-09-07-1684, раствор в четыреххлористом углероде массовой концентрации 0,02 г/дм .

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, х.ч., дважды перекристаллизованный, раствор концентрации 400 г/дм .

Кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч., плотностью 1,4 г/см , очищенная перегонкой, и раствор концентрации 200 г/дм .

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, ч.д.а., раствор концентрации (NaOH)=3 моль/дм .

Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч., дважды перекристаллизованный.

Ртуть. Раствор 1, содержащий 100 мг ртути в 1 дм раствора; готовят следующим образом: 5 см ГСО ртути N 3497 отбирают в мерную колбу вместимостью 50 см и доводят объем раствора до метки раствором для разбавления раствора ртути, приготовленным по п.4.3.2. Раствор устойчив в течение 3 мес при хранении в холодильнике.

Ртуть. Раствор 2, содержащий 1 мкг ртути в 1 см раствора; готовят путем отбора 5 см раствора 1 в мерную колбу вместимостью 500 см и доведения объема до метки раствором для разбавления раствора ртути. Раствор устойчив в течение 10-12 ч.

Ртуть. Раствор 3, содержащий 0,1 мкг ртути в 1 см раствора; готовят путем отбора 10 см раствора 2 в мерную колбу вместимостью 100 см и доведения объема до метки раствором для разбавления раствора ртути. Раствор устойчив в течение 5-6 ч при хранении в темном месте.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300, очищенный перегонкой в кварцевом или стеклянном приборе при температуре 78,3 °С.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288, очищенный перегонкой в кварцевом или стеклянном приборе при температуре 81 °С.

Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а реактивов по качеству не ниже указанных в стандарте.

4.3. Подготовка к испытанию

4.3.1. Приготовление раствора дитизона

Для приготовления очищенного раствора дитизона 0,042 г реактива растворяют в 100 см четыреххлористого углерода в делительной воронке вместимостью 500 см и далее анализ проводят по ГОСТ 4517. Раствор устойчив в течение 6-8 ч.

4.3.2. Приготовление раствора для разбавления раствора ртути

В мерную колбу вместимостью 1 дм помещают 50 см раствора азотной кислоты плотностью 1,4 г/см , 5 см раствора двухромовокислого калия и доводят объем до метки бидистиллированной водой. Раствор используют свежеприготовленным.

4.3.3. Приготовление растворов сравнения и построение градуировочного графика

В четырех делительных воронках вместимостью по 500 см каждая растворяют по 8,50 г хлористого натрия в бидистиллированной воде и доводят объем до 400 см . Приливают по 0,5 см раствора азотной кислоты плотностью 1,4 г/см и раствор 2 или 3, количество которых указано в табл.4, по 3 см раствора дитизона и встряхивают 6 мин.


Таблица 4



Раствор сравнения

Объем приливаемых растворов, см

Примечание


Раствор 2

Раствор


1

-

-

Контрольный раствор

2

1

-

-

3

0,5

-

-

4

0,3

-

-

5

-

1,0

-


После отстаивания отделяют органические слой и продолжают экстракцию до прекращения изменения цвета, приливая к водной фазе по 2 см раствора дитизона. Дитизоновые экстракты собирают в делительной воронке вместимостью 250 см .

В делительные воронки приливают по 5 см этилового спирта и после трех-четырех встряхиваний содержимое переносят в реактор прибора. Величину абсорбции определяют по резонансной линии 253,7 нм. Между измерениями необходимо промывать реактор 30 см этилового спирта.

Параллельно проводят контрольный опыт для определения количества ртути, вносимой с используемыми реактивами.

По полученным значениям абсорбции растворов сравнения после вычитания значения абсорбции контрольного раствора строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массу ртути в растворах сравнения в микрограммах, а по оси ординат - соответствующее значение оптической плотности, откорректированное с учетом контрольного опыта.

При использовании прибора, позволяющего получать результаты в единицах концентрации, работают в соответствии с инструкцией к прибору.

4.4. Проведение испытания

При анализе садочной, самосадочной и каменной соли навеску массой 8,50 г растворяют примерно в 100 см бидистиллированной воды в конической колбе вместимостью 250 см с пришлифованным обратным холодильником, приливают 5 см азотной кислоты плотностью 1,4 г/см и нагревают раствор до кипения в течение 1 ч. После охлаждения до комнатной температуры фильтруют в делительную воронку вместимостью 500 см , нейтрализуют раствором гидроокиси натрия концентрации (NaOH)=3 моль/дм до рН 1-2 (контроль по универсальной лакмусовой бумаге), разбавляют полученный раствор бидистиллированной водой до 400 см . Далее поступают, как указано в п.4.3.3.

При анализе вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 8,50 г растворяют в 100 см бидистиллированной воды в стакане вместимостью 250 см , приливают 0,5 см азотной кислоты плотностью 1,4 г/см и фильтруют полученный раствор в делительную воронку вместимостью 500 см через фильтр, предварительно промытый раствором азотной кислоты концентрации 200 г/дм и бидистиллированной водой. Стакан и фильтр смывают бидистиллированной водой и доводят объем до 400 см . Далее поступают, как указано в п.4.3.3.

4.5. Обработка результатов

Массовую долю ртути ( ) в млн (мг/кг) вычисляют по формуле


,


где - масса навески соли в пересчете на сухое вещество, г;

- масса ртути в пробе, определенная по градуировочному графику, мкг;

- масса ртути в контрольной пробе, мкг.

Вычисления проводят до третьего десятичного знака.

За окончательный результат испытания принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать 30% по отношению к среднеарифметическому значению. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.

Минимальная масса ртути, определенная данным методом, составляет 0,020 мкг в исследуемом объеме пробы массой 8,5 г [2,35·10 млн (мг/кг)].

Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненными в двух различных лабораториях, не должно превышать 60% по отношению к среднеарифметическому значению при доверительной вероятности 0,95.

Разд.4. (Введен дополнительно, Изм. N 1).

Текст документа сверен по:

официальное издание

Сырье и продукты пищевые. Методы определения

токсичных элементов: Сб. ГОСТов. -

М.: ИПК Издательство стандартов, 2002