черный фон, до исчезнования желто-зеленой флуоресценсии. Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого раствора.
Обработка результатов. Массовую долю CaSO4 (Х1) в фосфогипсе в % вычисляют по формуле:
(Y-Y1) х 0,0068 х 250(100+Х2)
Х1= ,
М х 15
- 15 - ДСТУ Б В.2.7-1-93
где Y - объем раствора 0,05 М трилона Б, израсходованный на титрование анализируемой пробы, см3;
Y1 - объем раствора 0,05 М трилона Б, израсходованный на титрование контрольной пробы, см3;
0,0068 масса СаSО4, соответствующая точно 1 см3 0,05 М раствора трилона Б, г;
Х2 - содержание воды, определяемое по п.6.2; 250 - объем мерной колбы, см3;
М - масса навески, г;
15 - анализируемая аликвота, см3.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,5 %.
6.2 Определение массовой доли воды в фосфогипсе
Сущность метода заключается в удалении воды при нагревании.
Применяемые аппаратура, реактивы и растворы: весы лабораторные аналитические, тип ВЛР-200, класс 2 или аналогичные, с погрешностью взвешивания до четвертого десятичного знака; электропечь СНОЛ-1625/1-М1У42 или другой тип, обеспечивающий при необходимости в интервале температур от 673 до 723 К (від 400 до 450 оС) погрешность регулирования температуры +_10 К (+_10 oC);
тигель фарфоровый N 40-50;
эксикатор;
водопоглощающие вещества для эксикатора (плавленный СаСЬ2 или силикагель активный).
Проведение анализа осуществляется следующим образом. Из усредненной пробы фосфогипса отбирают около 5 г сырого фосфогипса и взвешивают с погрешностью до четвертого
десятичного знака в фосфоровом тигле, предварительно прока-
ленном до постоянной массы при температуре 673 К (400 оС), и прокаливают в течение 30 мин. Посля охлажденияя в эксикаторе до (293 +_ 5)К (20 +_ 5) оС) тигель взвешивают с погрешностью
- 16 - ДСТУ Б В.2.7-1-93
до четвертого десятичного знака.
6.2.4 При обработке результатов массовую долю общей
воды в сыром фосфогипсе (Х2) в % вычисляют по формуле:
М-М1
Х2= х 100,
М1
где М - масса пробы до прокаливания, г;
М1 - масса пробы после прокаливания, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,6% при массовой доле воды
более 6%, и 0,4% - при массовой доле воды менее 6%.
6.3 Определение массовой доли фосфатов
Метод фотоколориметрический основан на образовании окрашенного в желтый цвет фосфорнованадиевомолибде- нового комплекса в аликвоте разложения навески анализируемой пробы.
Аппаратура, приборы, реактивы и растворы:
весы лабораторные аналитические, тип ВЛР-200,
класс 2 или другие аналогичные с погрешностью
взвешивания до четвертого десятичного знака;
фотоколориметр типа КФК и ФОК-56 м,
электрофотометр СФ-26 или аналогичный прибор с
кюветами толщиной поглощающего свет слоя раствора 10 мм;
колбы, цилиндры, мензурки по ГОСТ 1770; пипетки, микробюретки по ГОСТ 20292;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709;
кислота азотная по ГОСТ 4461, плотностью не менее 1,4 г/см3, разбавленная 1:2;
кислота серная по ГОСТ 4207;
калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ
4198, ч.д.а., раствор, содержащий 1 мг Р2О5 в 1 см3;
аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336,
ч.д.а., раствор 0,25%;
аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, ч.д.а.,
раствор 5%;
реактив на фосфаты.
- 17 - ДСТУ Б В.2.7-1-93
6.3.3 При подготовке к проведению испытаний приготавливают необходимые растворы.
Приготовление раствора с массовой долей аммония ванадиевокислого мета 0,25%:
2,5 г ванадиевокислого аммония взвешивают с погрешностью до 0,1 растворяют в 500 см3 дистиллированной воды,
нагретой до 323 К (50 оС) и доливают цилиндром 20 см3
концентрированной азотной кислоты. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой
до метки, перемешивают и фильтруют.
6.3.3.2 Приготовление раствора з массовой долей молиб
деновокислого аммония 5%:
50 г молибденовокислого аммония взвешивают с погрешностью 0,1 г, переносят в стакан вместимостью от 800 до 1000см3,
растворяют в 500 см3 дистиллированной воды, нагретой до 323
К (50 оС). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки, перемешивают и
фильтруют.
Приготовление раствора азотной кислоты:
раствор азотной кислоты 1:2 готовят разбавлением одного
объема концентрированной кислоты двумя объемами воды.
Для приготовления реактива на фосфаты смешивают равные объемы растворов азотной кислоты, мета
ванадиевокислого аммонияю и молибденовокислого аммония в указанной последовательности. Если раствор мутный, его
фильтруют. Раствор хранят в бутыле из темного стекла или
полиэтилена.
Приготовление раствора калия фосфорнокислого
однозамещенного, содержащего 1 мг Р2О5 в 1 см3 (стандартный раствор):
от 4 до 5 г однозамещенного фосфорнокислого калия помещают в бюкс диаметром от 32 до 58 мм и высотой (30 _ +2)мм и
высушивают при температуре (381 + 4)К (108 + 4) оС) в
течение 2 ч, затем охлаждают в эксикаторе 40-60 мин.
1,9175 г подготовленного реактива взвешивают с погрешностью до четвертого десятичного знака, переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм3, расворяют в 500-800 см3 воды з добавкой
5 см3 азотной кислоты плотностью 1,4 г/см3, доливают водой
с температурой 293 К (20 оС) до метки и тщательно
перемешивают.
Для построения градуировочного графика готовят
серию стандартных растворов.
- 18 - ДСТУ Б В.2.7-1-93
В мерные колбы вместимосьтю 100 см3 микробюреткой вносят поочередно 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 см3 стандартного рас
твора калия фосфорнокислого однозамещенного, что соответствует 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 мг Р2О5. Объем раствора в каждой
колбе доводят до 25 см3, доливают цилиндром 25 см3 реактива на фосфаты, доливают водой до метки и тщательно перемешивают.
Через 15 мин. измеряют оптическую плотность окрашенных
растворов относительно нулевого раствора. Измерение проводят при длине волны 450 нм в кюветах с толщиной
поглощающего света 10 мм.
По данным значений оптических плотностей строят график,
откладывая на оси абсцис содержание Р2О5 в мг в растворах, а на оси ординат - соответствующие им значения оптических плотностей.
6.3.4 Проведение испытаний осуществляется следующим
образом: в мерную колбу вместимостью 100 см3 переносят пипеткой 25 см3 раствора 1, приготовленного по п.6.1.3, прибавляют
25 см3 реактива на фосфаты, перемешивают, доливают до метки
водой, перемешивают и через 15 мин. фотометрируют в условиях, аналогичных построению градуировочного графика.
6.3.5 При обработке результатов массовую долю фосфатов (Х3) в % вычисляют по формуле:
а х 250 х (100+Х2)
Х3= ,
1000 х 25 х М где а - количество Р2О5, найденное по
градуировочному графику, мг;
М - масса анализируемой пробы, г;
Х2 - массовая доля воды, %, определяемая по п.6.2;
25 - анализируемая аликвота кислотного
разложения см3;
250 - объем мерной колбы, см3;
1000 - коэффициєнт перевода концентрации
моль/см3 в моль/дм3.
Определение массовой доли водорастворимых фосфатов.
Сущность метода аналогична определению массовой
- 19 - ДСТУ Б В.2.7-1-93
доли общих фосфатов по 6.3. Анализируемая аликвота фильтрата водного экстрагирования навески анализируемой пробы.
При проведении испытаний навеску фосфогипса 10 г, взвешенную с погрешностью до четвертого знака, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3.
Объем раствора доливают дистиллированной водой до 400 см3, закрывают пробкой и взбалтывают в течение 30 мин. на механическом встряхивателе типа АВУ-1 c частотой встряхивания
140-150 колебаний в минуту или другом аналогичном приборе.
Потом объем раствора в колбе доводят до метки водой,
тщательно перемешивают и фильтруют через сухой фильтр "синяя лента", отбрасывая первые порции фильтрата (раствор 2).
20-25 см3 полученного фильтрата пипеткой переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до 30 см3,
цилиндром доливают 25 см3 реактива на фосфаты, приготов
ленного по п.6.3.3.4, перемешивают содержимое колбы круговыми движениями, доводят до метки водой, перемешивают и через 15 мин. фотометрируют в условиях построения градуировочного графика по п.6.3.3.6.
При обработке результатов массовую долю водорастворимых фосфатов (Х4) в % вычисляют по формуле:
а1 х 500 х (100+Х2)
Х4= ,
1000 х Y х М1
где а1 - количество Р2О5, найденное по градуировочному графику, мг;
Y - анализируемая аликвота раствора 2, см3;
500 - объем мерной колбы, см3;
М1 - масса анализируемой пробы, г;
Х2 - массовая доля воды, %, определяемая по п.6.2;
1000 - коэффициент перевода концентрации
моль/см3 в моль/дм3.
. Определение массовой доли водорастворимых соединений фтора (в пересчете на фтор).
Сущность метода заключается в прямом потенциометрическом измерении концентрации ионов фтора с помощью
фторселективного электрода.
- 20 - ДСТУ Б В.2.7-1-93
6.5.2 Применяемые аппаратура, реактивы, растворы: ионометр универсальный типа ЭВ-74 или аналогичный с фторселективным электродом типа F- 007 или аналогичным;
едкий натр по ГОСТ 4328, ч.д.а.;
натрий хлористый по ГОСТ 4233, ч.д.а.;
уксусная кислота ледяная по ГОСТ 61,
натрий лимонокислый по ГОСТ 22280, ч.д.а.;
фенолфталеин, спиртовый раствор 1 %;
буферный раствор рН=6;
натрий фтористый по ГОСТ 4463, ч.д.а.;
дистиллированная вода по ГОСТ 6709;
натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, ч.д.а.
Для приготовления буферного раствора рН=6 растворяют в воде 58,5 г NACL, 15 г ледяной уксусной кислоты, 102 г уксуснокислого натрия, 15 г лимонокислого натрия, доводят объем до 1 л, измеряют рН раствора и, в случае необходимости, добавляют
уксусную кислоту или щелочь, доводя рН до 6.
Стандартный раствор с концентрацией 0,1 М фтористого натрия готовят следующим образом: 2,100 г фтористого
натрия растворяют в 200 см3 дистиллированной воды в мерной
колбе на 500 см3, прибавляют 250 см3 буферного раствора, доводят до метки и тщательно перемешивают. Раствор с концент
рацией 0,01 М получают разбавлением в 10 раз первого раствора. Для этого 50 см3 первого раствора переносят в мерную колбу на
500 см3, добавляют 225 см3 буферного раствора, доводят до метки
дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Так же го
товят растворы концентрацией 0,001 М и 0,0001 М.
Для построения градуировочного графика в 5 стаканов емкостью 50 см3 наливают по 20-30 см3 приготовленных
стандартных растворов. Стакан ставят на магнитную мешалку, погружают в раствор электроды и через 1-2 мин измеряют ЭДС
(мВ). По данным значениям ЭДС строят график, откладывая по
оси абсцисс отрицательный логарифм молярной концентрации
фтора, а по оси ординат - ЭДС в миливольтах.
Калибровочный график следует проверять в день прове
дения анализа.
20 см3 раствора 2, приготовленного по п.6.4.2, пипет
кой переносят в мерную колбу на 50 см3, нейтрализуют раствором 3 М едкого натра по фенолфталеину до малиновой окраски,
- 21 - ДСТУ Б В.2.7-1-93
доливают цилиндром 25 см3 буферного раствора, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Производят измерение ЭДС раствора, как при построении
градуировочного графика. По графику находят концентрацию
ионов фтора в моль/дм3.
6.5.6 При обработке результатов массовую долю (Х5) водорастворимых соединений фтора (в пересчете на фтор) в % вычисляют по формуле:
С х 19 х 500 х 50 х (100+Х2)
Х5= ,
М х 20 х 1000
где С - молярная концентрация фтора в пробе, найденная по графику, моль/дм3;
19 - молярная масса эквивалента фтора, г;
500 - объем мерной колбы, см3;
М - масса пробы, г;
50 - объем мерной колбы, см3;
1000- коэффициент перевода концентрации моль/см3 в моль/дм3.
20 - анализируемая аликвота, см3;
Х2 - массовая доля воды, определяемая по п.6.2.
За результат берут среднее арифметическое двух параллельных измерений. Расхождение между ними не должно превышать 0,03%.
Определение массовой доли соединений фтора (в пересчете на фтор).
Определение массовой доли соединений фтора производится по п.6.5, используя раствор 1, приготовленный по
п.6.1.3 подставляя в формулу для вычисления значение объема мерной колбы 250 см3 вместо 500 см3.
Определение суммарной удельной активности естественных радионуклидов А сум. ЕРН.
Определение суммарной удельной активности естественных радионуклидов (А сум. ЕРН) определяют в соответствии с РСН 356-91 "Положение о радиационном контроле на объектах строительства и предприятиях стройиндустрии и стройматериалов Украины".
- 22 - ДСТУ Б В.2.7-1-93
ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
Трансортирование фосфогипса производится всеми
видами транспорта.
Погрузка фосфогипса в транспортные средства, загрязненные остатками ранее перевозимых грузов как с внутренней стороны, так и с внешней стороны, запрещается.
Фосфогипс должен храниться в условиях, исключающих загрязнение посторонними примесями.
. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ
Предприятие-изготовитель должно гарантировать соответствие свойств фосфогипса требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортировки и хранения.
Гарантийный срок хранения фосфогипса - два месяца
