---

Примітка 1. Флюси, застосовані з успіхом при аналізі цементу, наведені в додатку А. Попередньо плавлені флюси мають перевагу завдяки меншому вмісту вологи.

Примітка 2. Показано, що зменшення розміру час­ток флюсу покращує плавлення за даної темпе­ратури.

За визначених умов приготування проба має бути повністю розчинена флюсом і не випа­дати в осад під час процедури лиття.

Абсорбент важких елементів, наприклад, окси­дів лантану або ванадію, може бути введений у флюс за умови, що:

1. він не знижує чутливість настільки, що на­ведені в 5.7.3 критерії якостіі не можуть бути задоволені;

2. важкий елемент не має лінії, яка накла­дається на спектр будь-яких елементів, що визначаються.

The composition of gas can change as the cylin­der becomes exhausted. Cylinders should be re­placed before they become completely empty.

5.3 Flux

One of the advantages of the XRF fused cast bead method is that a wide variety of fluxes may be chosen. For a given calibration, the same flux shall be used throughout. The conditions given in 5.3.1.2 to 5.3.1.4 shall be met for any flux used.

NOTE 1 Fluxes used with success in the analysis of cement are given in Annex A. Pre-fused fluxes have the advantage of a lower moisture content.

NOTE 2 Reducing the particle size of the flux has been shown to improve fusion at a given temperature.

Under the conditions of preparation used, the sample shall be totally dissolved by the flux and shall not come out of solution in the casting proce­dure.

A heavy-element absorber, such as lanthanum or vanadium oxide, may be incorporated into the flux, provided:

1. it does not reduce sensitivities to the point that the performance criteria given in 5.7.3 cannot be met;

2. the heavy element does not have a line overlap with any of the elements being determined.

Примітка. Лантану оксид сприяє утворенню і стабі­лізації скла, але зменшує інтенсивність випроміню­ваних рентгенівських променів.

ЗАСТЕРЕЖЕННЯ. В деяких країнах існують обмеження на використання хімікатів з важ­кими металами. Слід бути обережним для до­держання цих та інших правил національної безпеки.

Флюс має бути чистим стосовно елементів, які визначаються.

Більшість реактивів, що продаються визна­ними виробниками як високоякісний "флюс", відповідають цим вимогам, але для кожної партії поставленого флюсу має бути отрима­ний аналіз. При зміні партії флюсу слід про­вести перевірку процесу приготування дисків (див. 5.7.5).

Перевага віддається попередньо розплавле­ним флюсам, втрата при прожарюванні у яких не перевищує 0,50 % масової частки. Однак якщо флюс містить вологу, його треба вису­шити за відповідної температури.

Співвідношення утримання флюсу до матеріа­лу проби повинен бути таким, щоб задоволь­няти критеріям якості, зазначеним у 5.7.3. Для подальшого аналізу необхідно використо­вувати коефіцієнт відношення масової частки флюсу R до матеріалу проби, що використо­вується для калібрування.

Примітка. Оскільки співвідношення масової фрак­ції флюс:проба перевищує одиницю, домішки у флюсі можуть мати негативний вплив на результат вимірювання. Чим більше співвідношення флюс: проба, тим більше цей вплив.

Загальна маса проби й флюсу має бути обра­на для конкретного типу застосованої ливар­ної форми, і ця маса має завжди залишатись тією самою.

За необхідності може бути застосована неве­лика кількість засобу проти зволоження. Засіб проти зволоження, наприклад, літію бромід, амонію бромід, літію іодид, літію іодит або амонію іодид, може бути доданий до розплаву, щоб сприяти запобіганню розтріскування плавлених дисков при охолодженні і полегшу- NOTE Lanthanum oxide assists the formation and stabilisation of glass but reduces the intensity of the emitted X-rays.

WARNING There are restrictions on the use of heavy-metal chemicals in some countries. Care should be taken in the handling of these and na­tional safety rules observed.

5.3.1.4 Flux purity

The flux shall be pure with respect to the elements being determined.

Most reagents sold as "flux" grade quality by repu­table manufacturers meet this requirement, but an analysis shall be obtained for each batch of flux supplied. Carry out a bead-preparation moni­toring check (see 5.7.5) when a batch of flux is changed.

Pre-molten fluxes having a loss on ignition not ex­ceeding 0,50 % mass fraction are preferred. How­ever, if the flux contains moisture, it shall be dried at a suitable temperature.

The flux-to-sample ratio selected shall be such that the performance criteria given in 5.7.3 are met. The mass fraction ratio, R, of flux to sample used for the calibration shall be used for subse­quent analyses

NOTE As the flux-to-sample mass fraction ratio is greater than one, impurities in the flux can have a negative influence on the measured result. The greater the ratio of the flux to sample, the greater the influence.

The total mass of sample and flux shall be chosen for the particular casting mould type used, and this mass shall always remain the same.

A small amount of anti-wetting agent may be used, if necessary. An anti-wetting agent, such as lithium bromide, ammonium bromide, lithium io­dide, lithium iodate or ammonium iodide, may be added to the melt to assist in preventing the cracking of the fused beads on cooling and to aid in the release from the mould

.вати звільнення від форми. При застосуванні засобу проти зволоження всі диски мають бути приготовані із використанням того самого за­собу проти зволоження, доданому в тій самій кількості і на тому самому етапі приготування кульок.

Примітка. Бром або іод у засобі проти зволоження можуть залишатися в кульці за деяких умов плав­лення. Важливо провести перевірку на залишковий бром або іод, оскільки ці елементи можуть спри­чинити перекриття таких ліній, як Br La на Al Ka або Нр2на Ті Ka.

Щоб бути здатним до загального (до 100 % масової фракції) аналізу будь-яких оксидів в цементі, потрібно визначити втрати маси при прожарюванні, наприклад, кількості будь-якої комбінації води і вуглецю діоксиду. На дода­ток, щоб бути здатним перерахувати аналізу­вання оксиду, отримані на основі плавлення з використанням XRF плавленного диску, в ана­ліз оксиду на базі стану при поставці, потрібні також "спостережувані" втрати маси при про­жарюванні.

Примітка. Якщо проба не містить компонентів, здатних до окислювання, втрати в масі при прожа­рюванні і "спостережувані" втрати при прожарю­ванні однакові.

"Спостережувані" втрати маси при прожарю­ванні (див. 5.4.3.1) є найближчі до "зміни маси при плавленні", яка відбувається, коли проба виготовлена як плавлений диск для аналізу­вання за допомогою XRF. Ці "спостережувані" втрати маси при прожарюванні використані в цьому методі для обчислення коефіцієнта f (див. 5.5), для перетворення результатів вип­робувань, отриманих на основі плавлення, в результати на базі "як при поставці".

Традиційне визначення втрати маси при про­жарюванні, проведене в окислювальній атмо­сфері з використанням прожарювання в повітрі, може бути використане для визначення як втрат маси при прожарюванні, так і "спосте­режуваних" втрат при прожарюванні. За при­сутності будь-яких компонентів, здатних до окислювання, зокрема, сульфіду, або компо­нентів, що містять сірку, може бути застосо­вана корекція "спостережуваних" втрат, щоб

Where an anti-wetting agent is used, all beads shall be prepared using the same anti-wetting agent added in the same quantity and at the same stage of bead preparation.

NOTE Bromine or iodine in the anti-wetting agent can remain in the bead under some fusing conditions. It is important to check for residual bromine or iodine, since these elements can cause line overlapping, such as Br La on Al Ka or I L p 2 on Ті Ka .

In order to be able to total (to 100 % mass fraction) any oxide analysis of cement, the determination of the loss on ignition, i.e. the amount of any com­bined water and carbon dioxide, is required. In addition, in order to be able to convert an oxide analysis obtained on the fused-basis using fused-bead XRF, to an oxide analysis on the as-received basis, an "observed" loss on ignition is also required.

NOTE Where the sample contains no oxidisable species, the loss on ignition and the "observed" loss on ignition are the same.

The "observed" loss on ignition (see 5.4.3.1) is a very close approximation to the "change in mass on fusion" that occurs when a sample is prepared as a fused bead for analysis by XRF. This "ob­served" loss on ignition is used in this method to calculate a factor, f, (see 5.5) to convert test re­sults obtained on the fused basis to the as-re­ceived basis.

The traditional loss-on-ignition determination car­ried out in an oxidising atmosphere by igniting in air can be used to determine both the loss on igni­tion and the "observed" loss on ignition. Where any oxidisable species are present, in particular sulfide or sulfur-containing species, a correction can be applied to the "observed" loss in order to derive a "corrected" loss on ignition for use in to­talling the oxide analysis.

отримати "скориговані" втрати при прожарю­ванні для використання при підсумовуванні аналізу оксидів. Однак будь-яка помилка, обу­мовлена окисленням будь-якого металевого заліза, феруму (II) або мангану (II), зазвичай вважається незначною, і при коригуванні за­стосовується лише поправка на ступінь окис­лення сульфідів.

Можливе використання альтернативного ме­тоду, наприклад, автоматичного обладнання, якщо можна продемонструвати, що задово­лені критерії якості, наведені в 5.7.3.

Відважують з точністю до ± 0,000 5 г (1,00 ± 0,05) г цементу в тигель, попередньо прожарений і зважений. Записують цю масу як гщ. Ставлять накритий тигель в піч (5.2.4), контрольовану при (950 ± 25) °С. Після нагрівання впродовж 5 хв знімають кришку і залишають тигель в печі ще на 10 хв. Дають тиглю охолонути до кімнатної температури в ексикаторі. Визнача­ють сталу масу, здійснюючи послідовні про­жарювання впродовж 15 хв, охолодження і зважування після кожного наступного прожа­рювання, і записують її як т₂. Стала маса досягнута, коли різниця між двома послідов­ними прожарюванні становить менше 0,0005 г. Примітка. Для цементів, що містять сульфіди, більш точне визначення втрат маси при прожарю­ванні можна отримати, визначаючи вміст сульфату до і після прожарювання Коригування, застосовне до цих цементів, наведене в 5.4.3.2.

При використанні вакуумних ексикаторів необ­хідно використовувати відповідний випускний клапан при скиданні вакууму. При зберіганні поверхнево-активних матеріалів необхідно уникати використання п'ятиокису фосфору, оскілька Р2О5 може адсорбуватися зразком практично в умовах вакууму.

Спостережувані втрати при прожарюванні (тобто зміну маси при сплавленні) L, виражені у відсотках за масової частки, обчислюють за формулою:

However, any error resulting from the oxidation of any metallic iron, bivalent iron or bivalent manga­nese is usually considered to be negligible and only the correction for the extent of oxidation of sulfides is applied in the correction.

An alternative method, e.g. automatic equipment, may be used, provided that it can be demon­strated that the performance criteria given in 5.7.3 are satisfied.

Weigh, to ± 0,000 5 g, (1,00 ± 0,05) g of cement into a crucible which has been previously ignited and tared. Record this mass as m^. Place the cov­ered crucible in the furnace (5.2.4) controlled at (950 ± 25) °С. After heating for 5 min, remove the lid and leave the crucible in the furnace for a fur­ther 10 min. Allow the crucible to cool to room temperature in a desiccator. Determine constant mass by making successive 15 min ignitions fol­lowed each time by cooling and then weighing, and record as m₂. Constant mass is reached when the difference between two successive weighings is less than 0,000 5 g.

NOTE For cements containing sulfides, a more accurate determination of the loss on ignition can be obtained by determining the sulfate content before and after ignition. The correction applicable to these cements is given in 5.4.3.2.

When vacuum desiccators are used, the appro­priate desiccator inlet trap should be used when any vacuum is released. Phosphorus pentoxide should be avoided where surface-active materials are being stored, since P₂O₅ can be absorbed by the sample, particularly under vacuum conditions.

C

/. ₌^mi _T2 _x100| (37)

л?!

alculate the observed loss on ignition (i.e. the change in mass on fusion), L, expressedде:

m₁ - маса проби до прожарювання, г;

т₂- маса проби після прожарювання, г.

Коригування спостережуваних втрат маси при прожарюванні для граничного окислення сульфідів розраховують шляхом визначення наявності сульфату до і після прожарювання (див. 4.4.2).

Масову частку SO₃ , w_Sup , що отримується в результаті окислення сульфідів, виражену у відсотках, обчислюють за формулою:

^ws,u_P= де;

w_Sf- кінцеве значення SO₃, виражене у від­сотках масової частки;

^ws,i - початкове значення SO₃, виражене у відсотках масової частки.

Корекція для кисню w_0ир , захопленого наваж­кою, виражену у відсотках, обчислюють за формулою:

where:

m₁ is the mass of the test portion, expressed in grams;

m₂ is the mass of the ignited test portion, ex­pressed in grams.

Calculate the correction to the "observed" loss on ignition for the extent of oxidation of sulfides, by determining the sulfate present before and after ignition (see 4.4.2).

The amount of SO₃, w_{S up}, resulting from the oxi­dation of sulfides, expressed as a percentage mass fraction, iscalculated as given in Formula:

w_Sy-w_SJ, (38)

where:

w_Sf is the final SO₃ value, expressed as a per­centage mass fraction;

w_Sj is the initial SO₃ value, expressed as a per­centage mass fraction.

A correction, w_{o up} for the oxygen taken up by the test portion, expressed in percent, is given by For­mula