Концентрацию ПАВ, при которой достигается предельная адсорбция на границе вода - воздух, принимают в качестве ориентировочно-допустимого уровня для воды водоемов (ОДУВ).
6.7 Составление заключения и выдача рекомендаций по способам переработки сточных вод
6.7.1 По результатам определения показателей биоразлагаемости составляют заключение по форме, приведенной в приложении Г.
6.7.2 Для предупреждения негативного влияния ПАВ, попадающих со сточными водами в водные системы, рекомендуется следующие методы очистки сточных вод (по классам) (таблица 7).
Таблица 7 - Рекомендуемые приемы очистки стоков
|
Приемы, рекомендуемые для очистки сточных вод, содержащих ПАВ |
Класс по биоразлагаемости |
|||
|
1* |
2 |
3 |
4** |
|
|
Биологические методы очистки |
+ |
+ |
+ |
- |
|
Локальные физико-химические методы очистки |
- |
- |
+ |
+ |
*В порядке исключения допускается сброс в водные объекты после соответствующего разбавления до ПДК
**Без локальной очистки стоков физико-химическими методами сбросы на биологические очистные сооружения не рекомендуются
1 - фланцевое соединение 2 - штуцер; 3 - фильтросная пластина.
Рисунок А.1
1-2 - емкости для загрязненной сточной воды; 3 - дозатор; 4 - аэротенк-отстойник
Рисунок Б.1
color 8,7
defdbl a-z
dim x(300), y(300)
dim z(200, 10), c(200, 10)
dim xx(300), уу(300)
open "PRN" for output as#l
open "SCRN:" for output as#2
n=362
co=50
m=14
data 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 15, 16, 17
for i = I to m
read x(i)
next
data 4.1, 2.3, 3.6, 2.3, 2.1, 1.3, 1.1, 3.1, 1.1, 1.0, 0.8, 0.7, 0.7, 0.6
for i = 1 to m
read y(i)
next
‘***нахождение макс. и мин. значений х,у***
xmax=x(l)
xmin=x(l)
ymax=y(l)
ymin=y(l)
for i=l to m
if xmax<x(i) then xmax=x(i)
if xmin>x(i) then xmin=x(i)
if ymax<y(i) then ymax=y(i)
if ymin>y(i) then ymin=y(i),
next
screen 2
‘***построение осей координат***
line (40, 180)-(570,180), 3
line (40, 180)-(40, 20), 3
‘***построение сетки***
for i=l80 to 20 step-16
for j=40 to 570 step 10
pset(j,i)
next j,i
for i=40 to 570 step 53
for j=180 to20 step -4
pset (i.j)
next j,i
‘***преобразование значений х и у в графические координаты***
for i=1 to m
xg = (х(i)-xmin)*530/(xmax-xmin)+40
yg = 180-(у(i)-ymin)*160/(ymax-ymin)
pset (xg,yg), 3
line((xg-3).(yg-2))-((xg+3).(yg+2)).7.b
next
4444 a$=inkey$ if a$=” ” then 4444
screen 0
n2=m
n1=m-l
98 y8=0
for l=n1 to n2
y8=y8+y(l)
next l
y9=y8/(n2-n1+1)
y91=y9
ep=0.2*y9
for l=nl to n2
if abs(y9-y(l)) >ep then 187
next l
lf n1>1 then 198
‘на построение
goto 1189
198 n1=n1-1
goto 98
187 n4=n1-1
‘наклон участок
n3=n4-1
122 n5=n3
n6=n4
99 a1=a
b1=b
gosub 1000
Ta=(y91-a)/b
Ka=(co-y91)/y91/6
pr=(co-y91)/(co*100
for l=n3 to n4
y9=a+b*x(l)
ep=0.2*y9
if abs (y9-y(l))> ep then 88
next 1
a1=a
b1=b
n31=n3
if n3>1 then 118
‘построить угол
goto 1189
118 n3=n3-1
goto 99
88 a=a1
b=b1
n3=n31
y8=0
y7=y(1)
for l=1 to n3+1
y8=y8+y(l)
if y7<y(l) then
y7=y(l)
x7=x(l)
end if
next l
print y7, x7
555 a$=inkey$: if a=" " then 555
y9=y8/n3
ep=0.2*y9
for i=l to n3
if abs(y9-y(l))>ep then 186
next l
‘построение
1189 screen 0
x9=(y9-a)/b
n1=n3
n2=n4
goto 3333
186 y9=y7
x9=x7
goto 1189
‘***расчет ур и d***
3333 syу=0
for i =n1 to n2
yp=a+b*x(i)
syy=syy+(y(i)-ур)^2/ур^2
next
d=sqr(syy/(n2-n1))
sl=0
for i=n2+l to m
sl=sl+y(i)
next
f1=s1/(m-n2)
xmaxl=(fl-a)/b
screen 2
‘***построение осей координат***
line (40, 180)-(570, 180), 3
line (40, 180)-(40 ,20), 3
‘***построение сетки***
for i=180 to 20 step -16
for j=40 to 570 step 10
pset (j, i)
next j,i
for i=40 to 570 step 53
for j=180 to 20 step -4
pset (i, j)
next j, i
‘***преобразование значений х и у в графические координаты***
for i=l to m
xg=(x(i)-xmin)*530/(xmax-xmin)+40
yg=l80-(y(i)-ymin)*160/(ymax-ymin)
pset(xg, yg), 3
line ((xg-3), (yg-2))-((xg+3), (yg+2)),7,b
next
‘***построение расчетных прямых***
if nl=l then
for x=xmax1 to xmax step (xmax-xmin)/530
y=f1
xg=(x-xmin)*530/(xmax-xmin)+40
yg=180-(y-ymin)*160/(ymax-ymin)
pset(xg, yg)
next
else if n3=l then
for х=x9 to xmax1 step (xmax-xmin)/530
yp=a+b*x
xg=(x-xmin)*530/(xmax-xmin) +40
yg=180-(yp-ymin)*160/ (ymax-ymin)
pset (xg, yg)
next
for x=xmaxl to xmax step (xmax-xmin)/530
y=f1
xg=(x-xmin)*530/(xmax-xmin)+40
yg=180-(y-ymin)*160/(ymax-ymin)
pset (xg, yg)
next
else
for x=x9 to xmax1 step (xmax-xmin)/530
yp=a+b*x
xg=(x-xmin)*530/(xmax-xmin)+40
yg=180-(yp-ymin)*160/(ymax-ymin)
pset (xg, yg) : next
for x=xmax1 to xmax step (xmax-xmin)/530
y=f1
xg=(x-xmin)*530/(xmax-xmin)+40
yg=l80-(y-ymin)*160/(ymax-ymin)
pset (xg, yg)
next
for x=x(l) to x9 step (xmax-xmin)/530
yp=y9
xg=(x-xmin)*530/(xmax-xmin)+40
yg=180-(yp-ymin)*160/(ymax-ymin)
pset (xg, yg)
next
end if
2222 as=inkeys: if as=” “then 2222
for k=1 to 35
next
screen 0
print ”ВВЕДИТЕ ВЫБОР ВЫВОДА ДАННЫХ:”
print ”1 - ВЫВОД НА ПЕЧАТЬ”
print ”2 - ВЫВОД НА ЭКРАН”
input k
cls
print #k,” Tm”;” Km”;” Та”=” Ка”;” %”
for l=1 to n3
if abs(y9-y(l))<ep then Km=(co-y9)/y9/6
goto 1001
km=(со-у7)/у7/6
goto 1001
next
1001 print #k, using”####,##”; x9, Km, Та, Ка, pr, y9, x7
print #k, “КОЭФФИЦИЕНТЫ В ПОРЯДКЕ СЛЕДОВАНИЯ РАВНЫ:”
print #k, using “###.##”; a, b
print #k, “АППРОКСИМАЦИЯ ВИДА у=А+Вх”
print #k,” x”;” у”;” ур”
for i=nl to n2
yp=a+b*x(i)
print #k, using “###.##”; x(i), y(i), ур
next
print #k, using “###.##”; d
print #k, using “Y=###.## X=###.##”;f1, xmax1
stop
1000 rem print “***ПОДПРОГРАММА APR***”
sx=0
sxx=0
sy=
sxy=0
for i=n5 to n6
sx=sx+x(i)
sy=sy+y(i)
sxx=sxx+x(i)
sxy=sxy+x(i)*y(i)
next
а=(sx*sxy-sy*sxx)/(sx^2-(n6-n5+1) sхх)
b=(sx*sy-(n6-n5+1)*sxy)/(sx^2-(n6-n5+1)*sxx)
return
123 print ”неверно заданы нач. или кон.”
stop
goto 122
end
а) Химическое и товарное наименование.
б) Нормативный документ.
в) Химический состав препарата и сведения о его компонентах или примесях (токсичность, биоразлагаемость, санитарно-гигиенические нормативы).
г) Физико-химические свойства.
Коллоидно-химические характеристики (концентрация достижения предельной адсорбции на границе вода - воздух, критическая концентрация мицеллообразования).
д) Результаты экспериментальных исследований биоразлагаемости ПАВ в аэротенках (форма - таблица 5) с определением кинетических характеристик процесса биоразложения:
- тип кинетической зависимости;
- продолжительность индукционного периода;
- периоды полураэложения ПАВ адаптированным и (или) неадаптированным активным илом;
- ориентировочно-допустимый уровень содержания ПАВ в сточных водах, подаваемых на аэротенк (ОДУА), и в водоемах (ОДУВ).
е) Класса биоразлагаемости.
ж) Общие выводы.
з) Ответственный исполнитель организации, проводивший исследования биоразлагаемости ПАВ. Подпись, печать, дата.
1 ПАВ с кинетическими зависимостями типа 1 (алкилбензолсульфонат натрия)
В соответствии с 6.2 подготавливают к работе два аэротенка - контрольный и опытный.
Устанавливают концентрацию н-алкилбензолсульфоната в синтетической сточной воде на входе аэротенка: Свх = 0,5 ККМ = 50 мг/дм3.
Проводят определение показателей очищенной сточной воды. Результаты сводят в таблицу по форме таблицы 5.
Строят графическую зависимость Свых = f(). Результаты приведены на рисунке Д.1. По кинетической зависимости процесса биоразложения указанное вещество относится к типу 1. Из рисунка Д.1 определяют продолжительность индукционного периода: инд =(6,5 ± 0.5) сут.
В соответствии с 6.4.3 определяют периоды полуразложения вещества в часах:
- неадаптированным активным илом по формуле (2)
;
- адаптированным активным илом по формуле (1)
.
Отнесение н-алкилбензолсульфоната натрия к классу по биоразлагаемости проводят в соответствии с таблицей 6.
Поскольку указанное вещество относится по кинетике процесса биоразложения к типу I, лимитирующий показатель - продолжительность индукционного периода. Её значение (6,5 ± 0,5) сут, т.е. указанное вещество следует отнести ко 2-му классу - "умеренно разлагаемые" вещества.
2 ПАВ с кинетическими зависимостями типа II
В соответствии с классификацией к данному типу относятся ПАВ, у которых продолжительность индукционного периода превышает 25 сут. Например, оксиэтилированные на 40 молей окиси этилена р-изононилфенолы (неонолы АФ9-40) имеют следующие показатели: инд = (31,5 ± 0,5) сут, Тн1/2 =(19 3) ч, а Та1/2 =(0,22 0,55) ч. Указанный продукт по значению инд относится к 4 классу, по значению Та1/2 - ко 2-му классу, по значению Тн1/2 - к 4-му классу. Окончательно указанное пав относится к 4-му классу биоразлагаемости.
3 ПАВ с кинетическими зависимостями типа III
В соответствии с классификацией к данному типу относятся ПАВ, у которых процесс биоразложения самоингибируется. Например, цианметилированные оксиэтилированные на 10 молей окиси этилена р-изононилфенолы (неонол АФ9-9Ц) имеют следующие показатели: инд = (13 ± 1) сут, Тн1/2 =(0,46 0,10) ч, а Та1/2 =(10 3) ч. Указанный продукт по значению инд относится к 3-му классу, по значению Тн1/2 - к 4-му классу, по значению Та1/2 - ко 2-му классу. Окончательно указанное ПАВ относят к 4-му классу биоразлагаемости.
Рисунок Д.1 - Концентрация алкилбензолсульфоната на основе н-парафинов в очищенной сточной воде в зависимости от продолжительности испытаний
1 ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ К МЕТОДАМ АНАЛИЗА
1.1 Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025.
1.2 Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а реактивов по качеству не ниже указанных и настоящем стандарте.
1.3 Допускается применение других методов анализа, точность которых не ниже указанной в настоящем стандарте.
2 КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АНИОНАКТИВНЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ (АПАВ)
Метод основан на образовании ассоциатов анионактивных ПАВ с красителем метиленовым синим, растворимых в хлороформе и практически нерастворимых воде. Экстракцию комплексного соединения хлороформом проводят сначала щелочной среде, а затем в кислой, что позволяет устранять мешающее влияние ионов минеральных солей (хлоридов, нитратов и др.).
Определению мешают сульфиды, их влияние устраняют добавлением пероксида водорода.
2.1 Средства измерений, вспомогательные устройства и реактивы
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Фотоэлектроколориметр.
Воронки ПД-1-250 ХС по ГОСТ 25336.
Воронка В-36-80 ХС по ГОСТ 25336.
Колбы 2-50-2, 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки вместимостью 2, 5, 10 и 50 см3.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Метиленовый синий.
Натрий фосфорно-кислый двузамещенный по ГОСТ 11733.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4329.
Хлороформ по ГОСТ 20015.
2.2 Подготовка к анализу
2.2.1 Приготовление образцов сравнения анионактивного ПАВ
Образцы сравнения готовят из стандартного образца АПАВ массовой концентрации 0,1 кг/см3 АПАВ.
2.2.2 Приготовление фосфатного буферного раствора
10,0 г двузамещенного фосфорно-кислого натрия помещают мерную колбу, растворяют в дистиллированной воде, добавляют раствор гидроокиси натрия до рН = 10 и разбавляют водой до объема 1 дм3.
2.2.3 Приготовление нейтрального раствора метиленового синего
0?35 г метиленового синего помещают мерную колбу, растворяют в воде и доводят объем до 1 дм3.
2.2.4 Приготовление кислого раствора метиленового синего
0,35 г метиленового синего помещают в мерную колбу, растворяют в 500 см3 воды, добавляют 6,5 см3 концентрированной серной кислоты и доводят объем до 1 дм3 водой.
2.3 Построение градуировочного графика
Готовят растворы сравнения. Для этого в делительные воронки помещают по 1, 2, 3, 4 или 5 см3 раствора сравнения, содержащего 0,1 мг/см3 АПАВ, разбавляют дистиллированной водой до 100 см3, приливают 10 см3 фосфатного буферного раствора, 5 см3 нейтрального раствора метиленового синего, 15 см3 хлороформа. Осторожно встряхивают в течение 1 мин и после отстаивания хлороформный слой сливают в другую делительную воронку, в которую налито 110 см3 дистиллированной воды и 5 см3 кислого раствора метиленового синего. Взбалтывают осторожно в течение 1 мин, дают отстояться и сливают слой хлороформа в мерную колбу вместимостью 50 см3 через небольшую воронку с вложенным в нее тампоном ваты, предварительно смоченным хлороформом.
Экстрагирование проводят три раза, дважды наливая в первую делительную воронку по 15 см3 хлороформа и один раз 10 см3 и повторяя описанные операции. Собранные в мерной колбе вместимостью 50 см3 экстракты разбавляют хлороформом, доводя объем до метки.
Оптическую плотность растворов сравнения измеряют на фотоэлектроколориметре по отношению к контрольному раствору при длине волны 650 нм (красный светофильтр).
По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс введенные в дистиллированную воду массы АПАВ в миллиграммах, а на оси ординат - соответствующие им значения оптических плотностей.
2.4 Проведение анализа
