8.2.1 Получают два показания для стандартного раствора, используя рекомендуемое время счета для прибора, согласно таблице 3.
Таблица 3 - Время счета для определения содержания серы
|
Диапазон массовой доли серы, % |
Время счета, с |
|
0,0000 - 0,1000 |
200 - 300 |
|
0,1000 - 5,0 |
100 |
При минимальной задержке повторяют процедуру, используя свежеприготовленные кюветы и свежие порции стандартного раствора.
Когда все стандартные растворы единожды проанализированы, строят оптимальную калибровочную кривую, основанную на подсчетах суммарной серы для каждого стандартного раствора. Сразу же после калибровки определяют концентрацию серы одного или более калибровочных стандартных растворов поверки (6.3). Измеренные значения должны находиться в пределах 3 % относительно сертифицированных величин.
8.2.2 При возникновении сомнений относительно полученных результатов необходимо провести повторную калибровку. При оценке калибровки следует принимать во внимание расхождение результатов между испытуемыми и стандартными образцами.
8.3 Анализ образцов с неизвестным содержанием серы
Заполняют кювету испытуемым образцом, как описано в 8.1.
Вязкие образцы следует подогреть для обеспечения их текучести; воздушные пузырьки должны отсутствовать в пространстве между окном кюветы и поверхностью образца.
Измеряют каждый образец в соответствии с рекомендуемым в таблице 3 временем счета для определенного диапазона концентрации.
При минимальной задержке повторяют измерение, используя свежеприготовленные кюветы и свежие пробы образца.
Получают среднее из двух значений содержания серы в испытуемом образце.
Если среднее значение выходит за пределы концентрации по калибровке, повторяют измерение дважды, используя диапазон, включающий в себя это среднее значение.
9.1 Концентрацию серы в образце рассчитывают автоматически по калибровочной кривой.
9.2 Результат записывают как общую массовую долю серы, выраженную в процентах, округляя до трех значащих цифр, используя руководство [6] с указанием настоящего метода испытания.
10.1 Точность метода, полученная статистическим исследованием результатов межлабораторных испытаний, приведена в 10.1.1-10.1.3.
10.1.1 Сходимость r
Расхождение результатов последовательных испытаний, полученных одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре в постоянных рабочих условиях на идентичных испытуемых материалах в длительном процессе работы при правильном выполнении метода испытания, может превысить следующие значения только в одном случае из двадцати:
|
r = 0,02894 (X + 0,1691), |
где X - массовая доля серы, %.
10.1.2 Воспроизводимость R
Расхождение между двумя отдельными и независимыми результатами испытаний, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале в длительном процессе работы, может превысить следующие значения только в одном случае из двадцати:
|
R = 0,1215 (Х + 0,05555), |
где X - массовая доля серы, %.
10.1.3 Отклонение
Межлабораторное исследование включило восемь эталонных материалов NIST. В таблице 4 приведены сертифицированные значения и отклонения при определении серы.
Таблица 4 – Отклонение
|
Стандарт NIST |
Массовая доля серы, % |
Отклонение |
Значимость |
|
SRM 1616a |
0,0146 |
0,0009 |
Нет |
|
SRM 2724a |
0,0430 |
0,0008 |
» |
|
SRM 1617a |
0,173 |
0,0003 |
» |
|
SRM 1623c |
0,381 |
-0,0119 |
Да |
|
SRM 1621e |
0,948 |
-0,0198 |
Нет |
|
SRM 2717 |
3,02 |
0,0072 |
» |
(справочное)
Требования безопасности
А.1 Эксплуатация аппаратуры, используемой в настоящем стандарте, должна осуществляться в соответствии с инструкцией завода-изготовителя.
А.2 Применение радиоактивного источника требует в дополнение к другим требованиям техники безопасности использование обязательного экранирования, что должно выполняться квалифицированным исполнителем с соблюдением всех правил.
A.3 Ниже приведена характеристика наиболее опасного реактива, применяемого в стандарте:
Ди-н-бутилсульфид - воспламеняем и токсичен.
А.4 Настоящий стандарт не предусматривает рассмотрение проблем, связанных с техникой безопасности.
За установление соответствующих норм техники безопасности и охраны здоровья и определение приемлемости регламентированных ограничений перед использованием несет ответственность пользователь.
(справочное)
Контроль качества
Б.1 Процедура контроля качества является компетенцией отдельной лаборатории.
Результаты регулярных испытаний образцов контроля качества регистрируются и анализируются посредством контрольных диаграмм [7] или других статистически эквивалентных технических приемов, чтобы установить статус статистического контроля всего процесса испытания.
Б.2 Результаты, выпадающие из контрольных данных, требуют повторного испытания калибровки прибора.
В зависимости от критичности измеряемого качества и показываемой стабильности процесса испытания, когда прибор находится в эксплуатации, частота испытания образца контроля качества составляет от одного раза в день до двух раз в неделю.
(обязательное)
Перечень нормативных документов, используемых в настоящем стандарте
[1] «Reagent Chemicals, ACS - Specifications», Am. Chem. Soc., Washington, DC
[2] «Analar Standards for Laboratory U.K., Chemicals» BDH Ltd., Poole, Dorset; United States Pharmacopeia, and National Formulary, U.S. Pharmacopeia! Convention, 1 nc., (USPC), Rockville, MD
[3] АСТМ Д 3120 Определение следовых количеств серы в светлых жидких нефтяных углеводородах методом окислительной микрокулонометрии1)
[4] АСТМ Д 4057 Руководство по ручному отбору проб нефти и нефтепродуктов1)
[5] АСТМ Д 4177 Руководство по автоматическому отбору проб нефти и нефтепродуктов1)
[6] АСТМ Е 29 Руководство по применению значимых цифр в данных испытаниях для определения соответствия со спецификациями2)
[7] АСТМ М 17 Руководство по представлению анализа данных и контрольных диаграмм. Раздел 5, контрольная диаграмма для индивидуального пользования
[8] RR Д 02 1418
_________________
1)Ежегодный сборник стандартов АСТМ, том 05.02.
2)Ежегодный сборник стандартов АСТМ, том 14.02.
Ключевые слова: РФА, энергия рассеяния, нефть, нефтепродукты, спектрометрия, сера
