---

3. см³ раствора В содержит 0,002 мг сурьмы.

3.2.1.5. Висмут.

Раствор А: навеску висмута массой 0,100 г растворяют пріі нагревании в 5 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:5. После ох­лаждения приливают 50—80 см³ воды, перемешивают до раство­рения солей, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ к доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:1.

1. см³ раствора А содержит 0,1 мг висмута.

Раствор Б: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмес­тимостью 100 см³ и доводят до метки 0,1 М азотной кислотой.

2. см³ раствора Б содержит 0,01 мг висмута.

3.2.2. Построение градуировочных графиков

Для построения градуировочных графиков в ряд стаканов (или конических колб) помещают 0,0; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³ стан­дартного раствора марганца В и 5,0; 10,0 см³ стандартного раство­ра марганца Б, что соответствует 0,0; 0,002; 0,004; 0,010; 0,020; 0,050 и 0,100 мг марганца; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³ стандартного рас­твора свинца В; 5,0; 10,0 см³ стандартного раствора свинца Б„ что соответствует 0,002; 0,004; 0,010; 0,020; 0,050; 0,100 мг свинца; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³ стандартного раствора железа В, что соот­ветствует 0,002; 0,004; 0,010; 0,020 мг железа; 1,0; 3,0; 5,0 см$ стандартного раствора сурьмы В и 3,0; 5,0; 10,0 см³ стандартного раствора сурьмы Б, что соответствует 0,0; 0,002; 0,006; 0,010; 0,030; 0,050; 0,100 мг сурьмы; 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 см³ стан­дартного раствора висмута Б, что соответствует 0,005; 0,010; 0,025; 0,050; 0,075; 0,100 мг висмута.

Во все стаканы (или колбы) приливают по 3 см³ раствора лан­тана или железа (в стаканы, содержащие стандартные растворы железа, приливают по 3 см³ раствора лантана), добавляют 5—10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, 3—5 см³ 30 %-ногораствора пероксида водорода, 80—100 см³ воды и нагревают рас­твор до кипения. В раствор добавляют, аммиак до выпадения осадка гидроксида железа или лантана и еще 5 см³. Выдержива­ют раствор с осадком при температуре 60—70 °С до коагуляции осадка. Затем фильтруют через фильтр средней плотности и про­

мывают осадок на фильтре 4—5 раз горячим аммиаком, разбав­ленным 1:19.

Осадок на фильтре растворяют в 10—15 см³ горячей соляной

кислоты, разбавленной 1:1 (осадок гидроксида со свинцом рас­творяют в горячей азотной кислоте, разбавленной 1:1). Промыва­ют фильтр горячей водой до нейтральной реакции промывных вод

(

собирая

ильтрат

по универсальной индикаторной бумаге),

в стакан (или колбу), в котором проводили осаждение. Упарива­ют раствор при нагревании до объема 6—8 см³, охлаждают, по­

мещают раствор в мерную пробирку вместимостью 10 см³ или мерную колбу вместимостью 25 см³ в зависимости от массы

элементов и доводят до метки водой.

Распыляют растворы в пламени ацетилен-воздух или пропан­бутан-воздух и измеряют поглощение резонансных линий элемен-, ■тов при длинах волн: марганца — 279,5 нм, свинца —283,3 нм, железа — 248,3 нм, сурьмы — 217,6 нм, висмута — 223,1 нм.

По полученным значениям оптических плотностей и соответ­

ствующим им концентрациям элементов в стандартных растворах строят градуировочные графики в прямоугольных координатах, жспользуя для каждой точки среднее значение из двух измерений оптической плотности.

ляции осадка.

Фильтруют раствор через фильтр средней плотности и промы-

ъают осадок на

ЗЕ

ильтре 4

5 раз горячим аммиаком, разбавленным

1:19.

Затем осадок на фильтре растворяют в 10—15 см³ горячей азот­ной кислоты, разбавленной 1:1, и промывают фильтр горячей водой до нейтральной реакции промывных вод (по универсальной инди­каторной бумаге), собирая фильтрат в стакан (или колбу), в кото­ром проводили осаждение. Раствор упаривают до объема 6—8 смЪ охлаждают, помещают в мерную пробирку вместимостью 10 см³¹ или мерную колбу вместимостью 25 см³ в зависимости от массовой доли элементов и доводят водой до метки.

Распыляют анализируемые растворы, растворы контрольного» опыта и растворы для построения градуировочных графиков в пла­мени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют погло­щение резонансных линий элементов. Массу элементов определяют* по градуировочным графикам.

Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.

/п-1000 ’

где /Пі — концентрация определяемого элемента в растворе пробы,

найденная по градуировочному графику, мг/см³;

т₂ — концентрация определяемого элемента в растворе кон­трольного опыта, мг/см³;

V — вместимость мерной колбы (пробирки), см³;

т •— масса навески меди, г.

Таблица 3

Абсолютнее допускаемое рас-
хождение, %, результатов

Определяемый
элемент

Массовая доля элемента, %

параллельных

определений d

анализов
D

Марганец

От 0,00020 до 01,00050 включ.

Св. 0,0005 » 0,001 »

» 0,0010 » 0,0020 »

» 0,0020 » 0,0050 »

0»,00005

0,0001

0,0003

0,0006

0,00010 0,0002 01,0005-

0,0009'

Продолжение. табл. 3

Абсолютные допускаемые рас-
хождения, %, результатов

"Определяемый
элемент

Массовая доля элемента, %

1

параллельных

определений d_n

анализов D

Свинец

От 0,0002 до 0,0005 включ.

Св. 0,0005 » 0V0020 »

» 0,0020 » 0,0050 »

0,0001

0,0003

0,0006

0,0002

0,0005

0,0009

Железо

От 0,0002 до 0,0005 включ.

Св. 0,0005 » 0,0010 »

» 0,0010 » 0,0020 »

» 0,0020 » 0,0050 »

0,0001

0,0002

0,0003

0,0005

0,0002

0,0003

0,0005

0,0007

Сурьма

Висмут'

От 0,00060 до 0,00050 включ.

Св. 0,0005 » 0,0010 »

» 0,0010 » 0,0030 »

» 0,003 » 0,005 »

От 0,0002 до 0,0005 включ.

Св. 0,0005 » 0,0010 »

> 0,0010 » 0,0020 »

» 0,0020 » 0,0050 »

0,00005 0,0002 0,0004

0,001

0,00010

0,0003

0,0006

0,002

0,0001

0,0002

0,0003

0,0005

0,0002 0,0003 0,0005

0,0007

Цилиндр 1 —10 по ГОСТ 1770—74.

Пробирки П-2—10—0,2 ХС, П-2—20—0,2 ХС, П-2—25—0,2 ХС по ГОСТ 1770.

Пипетка Эппендорфа вместимостью 0,02 см⁸.

Термометр.

Селен по нормативно—технической документации. Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

Кислота хлорная (57 %-ный раствор). Толуол по ГОСТ 5789.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 1830®

Раствор А: навеску металлического селена массой 0,100 г рас­творяют в смеси 10—15 см³ соляной кислоты и 0,1—0,2 см³ азот­ной кислоты, нагревая на водяной бане до полного растворения селена. Охлажденный раствор помещают в мерную колбу вмести­мостью 1000 см³, доливают до метки соляной кислотой таким обра­зом, чтобы конечный раствор содержал 6 моль/дм³ соляной кисло­ты.

1. см³ раствора А содержит 1 мг селена.

Раствор Б: 2 см³ раствора А помещают в стакан вместимостью 100 см³, приливают 10 см³ хлорной кислоты и нагревают на водя­ной бане до появления паров хлорной кислоты. Стакан снимают с водяной бани, охлаждают, обмывают стенки стакана водой и пов­торяют выпаривание до паров хлорной кислоты. Раствор помеща­ют в мерную колбу вместимостью 100 см³ с помощью 10—15 см³ воды, доводят до метки соляной кислотой.

2. см³ раствора Б содержит 20 мкг селена.

Раствор В: 1 см³ раствора Б помещают в пробирку вместимос­тью 25 см³, приливают 2 см³ хлорной кислоты, доводят до метки 9 см³ соляной кислотой, добавляют 0,3 см³ бромистоводородной кислоты, 10 см³ толуола. Экстрагируют 15 мин. Раствор В содер­жит в 1 см³ 2 мкг селена.

1. см³ раствора В помещают в пробирку вместимостью 10 см³ и добавляют 9 см³ толуола (раствор Г).

В две пробирки вместимостью 10 см³ помещают по 1 см³ раство­ра Г, приливают в одну Зив другую 1 см³ толуола. Растворы име­ют, соответственно, концентрации селена,0,05 и 0,1; раствор Г — 0,2. мікг/сім³.

Отбирают 2,5 см³ раствора Б, приготовленного по п. 4.1.2.1, іг

помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

1. см³ смеси содержит 0,5 мкг селена. Погрешность введенного содержания селена не более 2 %.

Аттестованная смесь представляет собой водный раствор, содер­жащий селен с концентрацией (0,5±0,02) мкг/см³. Смесь готовят перед использованием.

Включение и настройку прибора и ЭТА проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

Правильность работы прибора и положение градуировочного графика проверяют, подвергая анализу синтетическую смесь, при­готовленную в соответствии с п. 4.1.2.3. Аналитический сигнал при ©ведении 0,02 см³ раствора, содержащего 0,5 мкг/см³ селена, дол-

кен быть около 0,2 единиц абсорбции.

Используют аналитическую линию 196,0 нм; щель 2,0 нм и ре­жим работы ЭТА, приведенные в табл. 4.

При использовании приборов других марок аналитический сиг­нал при введении синтетической смеси должен соответствовать зна­чению, приведенному в паспорте на данный прибор.

Пипеткой Эппендорфа вместимостью 0,02 см³ вводят в ЭТА то­луол и варьированием температуры разложения от 700 до 900 °С добиваются того, чтобы абсорбционный сигнал толуола был не больше чем при простом обжиге кюветы. Эту операцию выполняют

для каждой графитовой трубки.

Стадии термической обработки
проб д

Температура, ^СС

Время, с

Сушка Разложение Атомизация

10

10

5

1501 700—900 2400

Примечание. При работе с аналогичным прибором другой марки усло­вия проведения анализа корректируют, исходя из обеспечения максимального аналитического сигнала селена при анализе одного из PC. г

Навеску образца меди массой 1,000 г помещают в ста­кан вместимостью 100 см³, приливают 10—15 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, їй нагревают раствор до растворения навески. Упаривают раствор до 5—6 см³, приливают 7 см³ хлорной кислоты. Нагревают до появления паров хлорной кислоты и убирают стакан с плиты; охлаждают, добавляют—3 см³ воды и снова нагревают до появления белых паров. Раствор охлаждают до температуры 30—50 °С, приливают 10 см³ соляной кислоты, нагревают до темпе

­

2—4 встряхиваний.

В пробирку вместимостью 10 см³ помещают 2 см³ экстрагента и 2 см³ раствора пробы для ожидаемых содержаний селена (2—5)-10~⁴ % (соотношение объемов органической и водной фаз 1:1) или 4 см³ раствора пробы для ожидаемых содержаний селена менее 2-Ю^-4 % (соотношение фаз 1:2) и экстрагируют 15 мин. Экс­тракт должен быть бесцветным, водная фаза — темно-коричневош.

Фазы не делят; для анализа используют экстракт.