---

Таблица 10

Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов

Массовая доля селена, %

п

анализов D

араллельных опре-
делений d^

От 0,00010 до 0,00020 включ.

по

Св. 0,0002 »

> 0,0005 »

» 0,0010 »

0,0005 »

0,0010 »

0,0020 »

0,00005

0,0001

0,0002

0,0003

0,00007 01,0002

0,0003

0,0005

Продолжение табл. 10

Абсолютные допускаемые расхождения, %,
результатов

Массовая доля селена, %

параллельных опре-
делений d_n

анализов D

■Св. 0,0020 до 0,0040

включ.
» 0,0040 » 0,0100 »

0,0004

0,0008

0,0007

0,0010

6. 3. Контроль правильности результатов анализа осуществля­ют в соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4.

7. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
   СУРЬМЫ

Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны* 590 нм окрашенного хлоридного комплекса сурьмы (V) с бриллиантовым зеленым после отделения сурьмы соосаждением с метаоловянной кислотой, окислении сурьмы (III) азотистокислым натрием и экстракции комплекса толуолом (бензолом).

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.

Весы аналитические лабораторные любого типа 2-го класса точ­ности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.

Колбы мерные 2—100—2, 2—250—2, 2—1000—2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 7-2—5, 7—2—10, 2—2—20 по ГОСТ 1770.

Воронка делительная ВД-3—100 ХС по ГОСТ 25336.

Дефлегматор по ГОСТ 25336.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 3:97.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1, 1:10.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 7:3, 3:1, 1:10 и раствор 2 моль/дм³.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор 150 г/дм³.

Бриллиантовый зеленый, водно-спиртовой раствор 5 г/дм³: 0,5 г реактива растворяют в 100 см³ смеси спирта с водой в соотноше­нии 1:3.

Порошок железный по ГОСТ 9849, раствор 15 г/дм³ в соляной кислоте, разбавленной 1:10.

Мочевина по ГОСТ 6691, насыщенный раствор: 50 г мочевины растворяют при нагревании в 50 см³ воды, затем раствор фильтру­ют.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 100 г/дм³.

Олово двухлористое, раствор 100 г/дм³ в соляной кислоте, раз­бавленной 1:1.

Олово по ГОСТ 860.С. 26 ГОСТ 27981.5—88 ♦

Толуол по ГОСТ 5789 (перегнанный) или бензол по ГОСТ

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Триоксид сурьмы.

Сурьма по ГОСТ 1089.

Раствор А: навеску сурьмы массой 0,100 г помещают в кони­ческую колбу вместимостью 250 см³, приливают 20 см³ серной кис­лоты и нагревают до растворения навески. После охлаждения по­мещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, разбавляют до ме­тки серной кислотой, разбавленной 1:10, и перемешивают. При при­готовлении раствора А из триоксида сурьмы навеску массой 0,1200 г помещают в коническую колбу вместимостью 1000 см³, снабжен­ную дефлегматором. Приливают 200 см³ соляной кислоты, разбав­ленной 7:3, и нагревают до растворения навески. После охлаждения раствор упаривают до объема, 5—10 см³, помещает в мерную кол­бу вместимостью 1000 см³ и доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1:10.

1. см³ раствора А содержит 0,1 мг сурьмы.

Раствор Б: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмес­тимостью 100 см³ и доводят до метки серной кислотой, разбавлен­ной 1:10. Используют свежеприготовленный раствор.

1 см³ раствора Б содержит 0,0Г мг сурьмы.

Раствор В: 20 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вмес­тимостью 100 см³ и доводят до метки серной кислотой, разбавлен­ной 1:10. Используют свежеприготовленный раствор.

1 см³ раствора В содержит 0,002 мг сурьмы.

В девять стаканов из десяти вместимостью по 50 см³ помеща­ют 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см³ стандартного раствора В и 2,0 и 3,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,002; 0,004; 0,006; 0,008; 0,010; 0,020; 0,030 мг сурьмы. Растворы выпаривают до влаж­ных солей, охлаждают, добавляют 10 см³ соляной кислоты, разбав­ленной 3:1, нагревают до растворения солей, охлаждают, добавля­ют три капли раствора хлорного железа, раствор двухлористого олова до восстановления железа, 1 см³ раствора азотистокислого натрия и оставляют на 5 мин. Обмывают стенки стакана водой и приливают 1 см³ раствора мочевины. Переносят растворы в делите­льные воронки вместимостью 100 см³, доводят водой до объема 75 см³ (метка на воронке), добавляют 1—2 см³ раствора брилли­антового зеленого, 10 см³ толуола или бензола и экстрагируют в течение 1 мин. Толуольный (бензольный) слой отделяют и через 15—20 мин измеряют оптическую плотность экстракта на спектро­фотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 590^і нмв кювете с толщиной слоя 10 мм. Раствором сравнения служит то­луол (бензол).

По полученным значениям оптической плотности и соответству­ющим им массам сурьмы в стандартных растворах строят градуи­ровочный график в прямоугольных координатах.

Навеску меди массой 2,000 г помещают в стакан (или коничес­кую колбу) вместимостью 250 см³, добавляют 0,01—0,02 г олова, приливают 20—25 см³ азотной кислоты, накрывают стакан (колбу) стеклом или крышкой и нагревают до растворения навески. Стекло (крышку) снимают, обмывают водой над стаканом (колбой) и упа­ривают раствор до объема 5—7 см³.

Затем приливают 100—120 см³ горячей воды, 20—25 см³ раст­вора азотнокислого аммония, добавляют немного фильтробумаж­ной массы и кипятят 15—20 мин. Оставляют раствор с осадком в теплом месте плиты на 2—2,5 ч.

После этого фильтруют раствор через фильтр, в конус которого вложено немного фильтробумажной массы. Колбу и фильтр про­мывают 10—15 раз горячей азотной кислотой, разбавленной 3:97.

Фильтр с осадком помещают в стакан или колбу, в которой про­водили осаждение, приливают по 20 см³ азотной и 10 см³ серной кислот, накрывают покровным стеклом (или крышкой) и нагрева­ют до удаления оксидов азота. Стекло снимают, обмывают его во­дой над стаканом (колбой) и выпаривают раствор до появления густых паров серной кислоты. Если в этот момент раствор темнеет, то добавляют аммоний азотнокислый до обесцвечивания раствора.

Охлаждают, помещают раствор в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1:10.

Отбирают аликвотную часть 25 см³ и помещают ее в стакан вместимостью 50 см³. Упаривают при нагревании до влажных со­лей, прибавляют 10 см³ соляной кислоты, разбавленной 3:1, и наг­ревают до растворения солей. Далее продолжают анализ, как описано в п. 9.2.2.

Массу сурьмы определяют по градуировочному графику.

у m_rK-100 m.|/_r1000 ’

где /п₁ — масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, мг;

V — вместимость мерной колбы, см³;

Vj — объем аликвотной части раствора, см³;

т — масса навески меди, г.

анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D — по­казатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 11.

Таблица 11

Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов

Массовая доля сурьмы, %

п

анализов D

араллельных опре­делений d_n

От 0.00030 до 0,0005 включ.

Св. 0,0005 » 0,0010 »

* 0.0010 » 0,0030 »

> 0,003 » 0,010 »

0,0001; 0,0002 0,0004

0,001

0,0002 0,0003 0,0006 0,002

6. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТО

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА

Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 620—630 или 720 нм окрашенного комплексного соединения

молибдофосфорной гетерополикислоты после избирательной экст

ракции смесью бутанола с хлороформом.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.

Стаканы В-1—100 (150) или Н-1—100 (150) ТХС по ГОСТ 25336.

Воронка делительная ВД-1—50 (100) ХС по ГОСТ 25336 или ВД-2—100 ХС по ГОСТ 25336.

Весы аналитические лабораторные любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.

Чашки из стеклоуглерода.

Колбы мерные 2—25 (100, 50, 1000) — 2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 8—2—0,2 по ГОСТ 20292.

Пипетка 4—2—2 по ГОСТ 20292.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленная 2:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор 0,5 моль/дм³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:9,

Глицерин по ГОСТ 6259.

Олово двухлористое, раствор 100 г/дм³ в глицерине; раствор 40 г/дм³ в соляной кислоте, разбавленной 1:9.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 50 г/дм³.

Хлороформ по ГОСТ 20015, перегнанный.

Бутанол-1 по ГОСТ 6006, перегнанный при температуре 118 ^СС.

Смесь для экстракции: 30 см³ бутанола-1 смешивают с 70 см³ хлороформа.

Медь по ГОСТ 859.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, высу­шенный до постоянной массы при температуре 80—90 °С.

Натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 11773, высу­шенный до постоянной массы при температуре Г02—105 °С.

Смесь кислот для растворения: смешивают азотную и соляную кислоты в соотношении 1:3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

А

зованный), раствор 100 г/дм³.

ммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765 (перекристалли­

Восстановительная смесь: смешивают перед применением 50 см свежеприготовленного раствора двухлористого олова в соляной кислоте и 450 см³ серной кислоты с молярной концентрацией 0,5 молъ/дм³.

Раствор А: навеску натрия фосфорнокислого двузамещенного

массой 0,4580 г или калия фосфорнокислого однозамещенного мас­сой 0,4393 г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, при­ливают 100—150 см³ воды и доводят водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг фосфора.

Раствор Б: аликвотную часть 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

1. см³ раствора Б содержит 0,01 мг фосфора. Раствор готовят в

день проведения анализа.

Стандартные растворы фосфора хранят в полиэтиленовой посу­де.

В делительные воронки помещают 0,0; 0,10; 0,20; 0,50; 1,00; 1,5 и 2,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0; 0,001; 0,002; 0,005; 0,010; 0,015 и 0,020 мг фосфора.

В каждую воронку приливают по 3 см³ соляной кислоты, по 7 см³ воды, по 5 см³ раствора молибденовокислого аммония и далее проводят экстракцию, как описано в п. 10.3.1.

По полученным данным строят градуировочный график в прямо­угольных координатах.

Две навески меди массой по 1,000 г помещают в чашки из стеклоуглерода или стаканы вместимостью 100 или 150 см³ (илив коническую колбу). В одну чашку или стакан вводят добавку стандартного раствора фосфора, объем которого выбирают таким образом, чтобы аналитический сигнал компонента увеличился в 2—3 раза по сравнению с данным аналитическим сигналом в отсут­ствии добавки. Приливают 0,1—0,3 см³ раствора марганцовокисло­го калия и 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 2:1. Нагревают до растворения навески и затем упаривают до сухих солей. Остаток растворяют в 3 см³ соляной кислоты и 7 см³ воды. К полученному раствору добавляют 5 см³ раствора аммония молибденовокислого и выдерживают в течение 5—7 мин.

Затем переводят в делительную воронку, добавляют 20 см³ сме­си для экстракции и экстрагируют в течение 2 мин. После разделе­ния слоев органическую фазу помещают в мерную колбу вмести­мостью 25 см³, приливают одну каплю раствора двухлористого олова, разбавляют до метки смесью для экстракции и перемешива­ют.

Измеряют оптическую плотность экстракта на спектрофотомет­ре или фотоэлектроколориметре при длине волны 620—630 нм в кювете с толщиной слоя 50 или 30- мм. Раствором сравнения слу­жит смесь для экстракции.

Массу фосфора определяют по градуировочному графику. Мас­су добавки фосфора находят как разность между найденными мас­сами фосфора в пробе с добавкой и в пробе без добавки.

Затем добавляют 10 см³ смеси для экстракции и экстрагируют 2 мин. После расслоения жидкостей органический слой сливают в другую делительную воронку вместимостью 100 см³, а к водному добавляют 10 см³ смеси для экстракции и повторяют экстракцию. Органический слой сливают в делительную воронку, в которой на­ходится первый экстракт, а водный слой отбрасывают.