---

УДК 669.21.001.4:006.354 Группа В59

З

ГОСТ
27973.1-88

ОЛОТО

Методы атомно-эмиссионного анализа

Gold.

Methods of atomic-emission analysis

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.07. 90

Настоящий стандарт устанавливает методы атомно-эмиссионного определения примесей: серебра, меди, железа, платины, палладия, родия, висмута, свинца, сурьмы, цинка, марганца, никеля, хрома, олова, мышьяка, кремния, магния, кадмия, алюминия и теллура в золоте с массовой долей золота не менее 99,9 %.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. АТОМНО-ЭМИССИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ

В ОБРАЗЦАХ ПРОИЗВОЛЬНОЙ ФОРМЫ

Метод основан на испарении и возбуждении атомов пробы из глобулы (жидкой капли расплава) в дуговом разряде, фотографической регистрации спектра с последующим измерением интенсив­ности спектральных линий определяемых элементов. Связь интенсивности линии с содержанием элемента в пробе устанавливают с помощью градуировочного графика по стандартным образцам.

Метод позволяет определять массовые доли примесей в интервалах, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

Определяемый элемент

Массовая доля, %

От 0,0001 до 0,008 » 0,0001 » 0,008 » 0,0003 » 0,02 » 0,0008 » 0,01 » 0,0003 » 0,01 » 0,0001 » 0,003 » 0,0002 » 0,01 » 0,0002 » 0,01 » 0,0002 » 0,01 » 0,0002 » 0,01

Определяемый элемент

Массовая доля, %

Марганец Никель Хром Олово Мышьяк Магний Кремний Алюминий Кадмий Теллур

От 0,0001 до 0,005 » 0,0001 » 0,003 » 0,0001 » 0,003 » 0,0002 » 0,01 » 0,0005 » 0,010 » 0,0002 » 0,005 » 0,0002 » 0,010 » 0,0002 » 0,010 » 0,0002 » 0,005 » 0,0002 » 0,005

Висмут Свинец Сурьма Цинк

Палладий

Серебро Медь Железо Платина

Нормы погрешности результатов анализа определяемых значений массовых долей примесей с

доверительной вероятностью /*=0,95 приведены в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля примеси, %

. -И" . g*****^-^a^^*^H

0,00010

0,00030

0,0005

0,0010

Норма погрешности, %

!?■ ■. уда у ■

±0,00006

± 0,00010

± 0,0002

± 0,0004

Массовая доля примеси, %

0,0030

0,0050

0,008

0,020

Норма погрешности, %

±0,0008 ± 0,0015 ±0,002 ± 0,004

Издание официальное

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Перепечатка воспрещен

Общие требования к методу анализа по ГОСТ 27973.0.

Спектрограф кварцевый средней дисперсии или спектрограф дифракционный большой дис­

персии.

Генератор дуги переменного тока.

Микрофотометр.

Ослабитель кварцевый трехступенчатый.

Плита электрическая с закрытой спиралью.

Фотопластинки спектрографические типов 1,2, 3, ЭС или другие контрастные фотоматериалы.

Электрододержатели с принудительным охлаждением.

Электроды угольные спектрально-чистые марки ОСЧ-7 — 3:

• диаметром 6—10 мм, длиной 30 — 50 мм с конусным углублением 1 мм;

• диаметром 6—10 мм, длиной 30 — 50 мм, заточенные на усеченный конус или полусферу. Пинцет.

Станок для заточки угольных электродов.

Весы аналитические 2-го класса.

Пресс-форма стальная с внутренним диаметром матрицы 3 — 5 мм.

Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.

Проявитель контрастный и фиксаж для фотопластинок.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1.

Стандартные образцы состава золота.

(Измененная редакция, Изм. Ns 1).

От пробы отбирают четыре навески массой 200 мг каждая, от каждого стандартного образца — две. Поверхность золота очищают в соответствии с ГОСТ 27973.0.

Перед началом работы на спектрографе необходимо:

• проверить правильность установки трехступенчатого ослабителя, ширины щели;

• очистить электрододержатели спиртом от поверхности загрязнений;

• включить водяное охлаждение элекгрододержателей;

• проверить исправность блокировки и защитного заземления на штативе и генераторе.

Подготовленную к анализу навеску пробы или стандартного образца помещают в углубление нижнего угольного электрода. Противоэлекгродом служит угольный стержень, заточенный на усеченный конус или полусферу.

Спектры фотографируют на спектрографе с трехлинзовой системой освещения щели через

трехступенчатый ослабитель.

Ширина щели спектрографа 0,015 — 0,020 мм; экспозиция — 30 — 60 с.

Межэлектродный промежуток устанавливают по увеличенному изображению дуги на экране промежуточной диафрагмы высотой 5 мм и поддерживают строго постоянным, корректируя его в течение всей экспозиции.

В качестве источника возбуждения спектров применяют дугу переменного тока силой тока 3 — 5 А, фаза поджига 60°.

При определении содержания серебра и меди более 0,003 % фотографирование спектров проб проводят повторно на фотоматериалах меньшей чувствительности. Для каждого стандартного образца получают по две, а для каждой пробы — по четыре спектрограммы. Фотопластинки проявляют, ополаскивают в воде, фиксируют, промывают в проточной воде и сушат.

Длины волн аналитических линий, рекомендуемых для выполнения анализа, приведены в табл. 3.

Значения почернений фона, используемого в качестве линий сравнения, должны находиться в области нормальных почернений.Таблица 3

(Измененная редакция, Изм. №

Определение содержания примесей проводят по методу «трех эталонов». На каждой спектро-

грамме измеряют почернения аналитической линии определяемого элемента 5_л+ж (^см- ^табл. 3) и близлежащего фона 5». (минимальное почернение рядом с аналитической линией определяемого элемента с любой стороны, но с одной и той же во всех спектрах на одной фотопластинке) или линии сравнения 5_л._ср+ф- Вычисляют разность почернений Д 5=5,

По значениям Д и Д 5₂, полученным по двум спектрограммам для каждого стандартного образца, находят среднее арифметическое Д <5

Градуировочный график строят в координатах: среднее значение разности почернений (Д5)

линии определяемого элемента и фона — логарифм массовой доли определяемого элемента в стандартном образце. По результатам фотометрирования спектрограмм проб получают значение Д5=5_л+ф — 5ф и по градуировочному графику находят массовую долю примеси в анализируемой пробе золота.

Таблица 4

Массовая доля элемента, %

Абсолютное допускаемое
расхождение, d, %

Массовая доля элемента, %

Абсолютное допускаемое
расхождение, d, %

0,00010 0,00030 0,0005 0,0010

0,00008 0,00015 0,0003

0,0005

0,003
0,005

0,008

0,020

0,001

0,002

0,003

0,006

Для промежуточных значений массовых долей допускаемые расхождения рассчитывают мето­дом линейной интерполяции.

1. 2. Контроль точности результатов анализа проводят по ГОСТ 27973.0.

2. АТОМНО-ЭМИССИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ В ОБРАЗЦАХ,

ИЗГОТОВЛЕННЫХ В ВИДЕ СТЕРЖНЕЙ

Метод основан на испарении и возбуждении атомов пробы в дуговом или искровом разряде, фотографической регистрации спектра с последующим измерением интенсивности спектральных линий определяемых элементов. Связь интенсивности линии с содержанием элемента устанавлива­ют с помощью градуировочного графика по стандартным образцам.

Метод позволяет определять содержание примесей в интервалах, приведенных в табл. 5.

Таблица 5

Определяемый элемент

Массовая доля, %

Определяемый элемент

Массовая доля, %

Серебро

'II

Железо Платина Палладий Родий Висмут Свинец Сурьма Цинк

От 0,0001 до 0,02 » 0,0001 » 0,02 » 0,0002 » 0,005 » 0,0002 » 0,01 » 0,0002 » 0,01 » 0,0002 » 0,003 » 0,0001 » 0,005 » 0,0003 » 0,01 » 0,0002 » 0,01 » 0,0003 » 0,01

Марганец Никель Хром Олово Мышьяк Магний Кремний Алюминий Кадмий Теллур

От 0,0001 до 0,005 » 0,0002 > 0,002 » 0,0002 » 0,003 х> 0,0002 » 0,01 » 0,0005 » 0,010 » 0,0002 » 0,005 » 0,0002 » 0,010 » 0,0002 » 0,010 » 0,0002 » 0,005 » 0,0002 » 0,005

Нормы погрешности результатов анализа определяемых значений массовых долей примесей с доверительной вероятностью Р=0,95 приведены в табл. 6.

Таблица 6

Массовая доля примеси, %

0,00010

0,00030

0,0005

0,0010

Норма погрешности, %

± 0,00006

± 0,00010

± 0,0002

±0,0004

Массовая доля примеси, %

0,0030

0,0050

0,008

0,020

Норма погрешности, %

± 0,0008 ± 0,0015 ±0,002 ±0,005

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 27973.0

.

Спектрограф кварцевый средней дисперсии или спектрограф дифракционный.

Генератор универсальный, обеспечивающий искровой разряд и дуговой разряд переменного тока.

Штатив с принудительным охлаждением.

Плита электрическая с закрытой спиралью.

Фотопластинки спектрографические типов 1,2, 3, ЭС или другие контрастные фотоматериалы.

Микрофотометр.

Напильники бархатные.

Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, разбавленная Г.1.

Проявитель контрастный и фиксаж для фотопластинок.

Стандартные образцы состава золота в виде литых стержней.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

На анализ поступают пробы в виде двух литых стержней диаметром 6 — 8 мм, длиной 20 — 70 мм. Торцы стержней затачивают на полусферу, обрабатывают бархатным напильником до получения гладкой поверхности, после чего поверхность золота очищают в соответствии с ГОСТ 27973.1.

Пробы, подготовленные согласно п. 2.3, служат верхним и нижним электродами при фотогра­

фировании спектров.

Спектры фотографируют при ширине щели спектрографа 0,015 мм. При освещении щели через

однолинзовый конденсор расстояние между электродами 1,5 — 2,0 мм устанавливают по шаблону.

При освещении щели через трехлинзовый конденсатор высота промежуточной диафрагмы 5 мм;

экспозиция 30 — 60 с.

Длины волн аналитических спектральных линий, рекомендуемые для выполнения анализа, приведены в табл. 7.

При определении массовых долей серебра и меди более 0,002 % для возбуждения спектров применяют искровой разряд, электрический ток заряда конденсатора 2,0 — 2,5 А, время обыскри- вания 15 с.

При определении массовых долей серебра и меди менее 0,004 %, а также массовых долей

железа, платины, палладия, родия, висмута, свинца, сурьмы, цинка, марганца, никеля, хрома и олова для возбуждения спектра применяют дуговой разряд переменного тока силой тока 5 — 6 А, время обжига 15 с.