---

Группа В59

УДК 669.292.3:546.77.06:006.354

АРСТВЕННЫ

СТАНДАРТ СОЮЗА

ССР

С

гост
26473.6-85

ПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ НА ОСНОВЕ ВАНАДИЯ

Метод определения молибдена

Vanadium base alloys and alloying elements.
Method for determination of molybdenum

ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25 марта 1985 г. № 751 срок действия установлен

с 01.07.86

до 01.07.91

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения молибдена (от 10 до 35%) в сплавах и лигатурах на основе ванадия, содержание сопутствующих компонентов в ко­торых приведено в табл. 1.

Таблица

1

Сопутствующий компонент

Массовая доля, %, не боле

е

Перепечатка воспрещена

Издание официальное

50

10

1

2,5

25

5

40

Алюминий Железо Кремний Марганец Титан Углерод Хром

Метод основан на образовании в сернокислой среде окрашен­ного комплексного соединения пятивалентного молибдена с рода- нид-ионами и фотометрировании окраски раствора.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 26473.0—85.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56. Весы аналитические.

Весы технические.

Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая

температуру 700—800°С.

Плитка электрическая.

Чашки платиновые.

Стаканы химические вместимостью 200, 250 см³.

Воронки стеклянные конические.

Колбы мерные вместимостью 100, 200 см³, 1 дм³.

Колбы полиэтиленовые с пробкой вместимостью 100 см³.

Эксикатор с хлористым кальцием.

Кальций хлористый (плавленый) по ГОСТ 4460—77.

Тигли фарфоровые.

Микробюретка вместимостью 10 см³ с ценой деления 0,02 см³.

Пипетки вместимостью 2 и 5 см³ с делениями.

Пипетки вместимостью 25 см³ без делений.

Мензурки мерные вместимостью 25 и 100 см³.

Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента».

Метиловый оранжевый (индикатор), водный раствор кон цент* рацией 1 г/дм³.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1 :3.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172—76.

Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165—78, раствор концентрацией 10 г/дм³.

Тиомочевина по ГОСТ 6344—73, раствор концентрацией 100 г/дм³.

Калий роданистый по ГОСТ 4139—75, раствор концентрацией 500 г/дм³.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78.

Молибден металлический, содержащий не менее 99,9% молиб­

дена.

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78, растворы кон­центрацией 500 и 30 г/дм³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027—67, раствор концентра­цией 20 г/дм³.

Танин фармацевтический (ГДР), раствор концентрацией 10 г/дм³ в уксусной кислоте, разбавленной 5:95, свежеприготов­ленный.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, концентрированная и раз­бавленная 5:95

.

Допускается приготовление стандартных растворов с исполь­зованием различных исходных веществ: молибдена металлическо­го (серия А) и аммония молибденовокислого (серия Б).

Серия А

Стандартный раствор молибдена, содержащий 1 мг/см³ молиб­дена (раствор Ai): 0,1 г металлического молибдена помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³ и растворяют при на­гревании в 5—10 см³ перекиси водорода. Приливают по каплям аммиак до обесцвечивания раствора, нагревают и кипятят не­сколько минут для разрушения перекиси водорода; раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и разбавляют до метки водой.

Стандартный раствор молибдена, содержащий 0,02 мг/см³ (50 мкг/см³) молибдена (раствор А₂) готовят в день употребле­ния разбавлением раствора A_t водой в 20 раз. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Серия Б

Стандартный раствор молибдена, содержащий около 1 мг/см³ молибдена (раствор Бі): 1,84 г молибденовокислого аммония по­мещают в стакан вместимостью 200 см³ и растворяют в 50—70 см³ воды, нагретой до 70—80°С. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, раз­бавляют до метки водой. Раствор хранят в полиэтиленовой по­суде.

Точную массовую концентрацию молибдена устанавливают гравиметрическим методом. Для этого в четыре стакана вмести­мостью 250 см³ отбирают пипеткой по 25 см³ стандартного раст­вора молибдена (Б1), приливают по 25—30 см³ воды, 10 см³ аммиака, 2—3 капли раствора метилового оранжевого и нейтра­лизуют соляной кислотой до перехода окраски раствора из жел­той в красную. Добавляют 5 см³ соляной кислоты, 20 см³ раст­вора уксуснокислого аммония концентрацией 500 г/дм³, 5 см³ концентрированной уксусной кислоты. Содержимое одного из ста­канов нагревают до кипения, приливают из бюретки по каплям

раствор уксуснокислого свинца до просветления раствора и до

т

тех пор, пока капля испытуемого раствора, где проводится осаж­

дение молибдена, не будет образовывать с раствором танина,

нанесенным на

ильтровальную бумагу, желтого пятна. В этом

случае осаждение молибдена считают полным. К содержимому стакана приливают еще 5 см³ раствора уксуснокислого свинца. Объем раствора уксуснокислого свинца, пошедший на осаждение

молибдена в кубических сантиметрах,

фиксируют. Содержимое

ЇЙ

рех оставшихся стаканов нагревают до кипения и приливают

и

в них

ксированное количество кубических сантиметров раство­ра уксуснокислого свинца. Стаканы выдерживают 30 мин при 60—70°С на электроплите, фильтруют горячий раствор через

ф

ильтре промывают 4—5 раз

ильтр «синяя лента». Осадок на горячим раствором уксуснокислого аммония концентрацией 30 г/дм³. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, пред­варительно прокаленный до постоянной массы, сушат, озоляют, прокаливают при 550—600°С в муфельной печи в течение 30 мин охлаждают в эксикаторе, взвешивают. Прокаливание и взвешива­ние повторяют до получения постоянной массы.

Массовую концентрацию (С) стандартного раствора молибде­на (раствор BJ, выраженную в мг/см³ молибдена, вычисляют по формуле:

/«*0,2613

где т — масса осадка молибдата свинца, мг;

0,2613— коэффициент пересчета молибдата свинца на молибден.

Стандартный раствор молибдена, содержащий 0,05 мг/см³ (50 мкг/см³) молибдена (раствор В₂), готовят в день употребле­ния разбавлением раствора Bi водой в 20 раз. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

   1. Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г (для сплавов состава ванадий—хром—молибден—алюминий—железо, вана­дий—алюминий—молибден—титан—углерод) помещают в плати­новую чашку, приливают 30—35 см³ серной кислоты, разбавлен­ной 1 :3, и 5 см³ азотной кислоты, нагревают до полного раство­рения пробы. Если раствор в чашке упарился до 15—20 см³, а на­веска не растворилась, содержимое чашки охлаждают до 30— 40°С, обмывают водой стенки чашки, приливают 3—5 см³ азотной кислоты и снова нагревают. Операцию добавления азотной кис­лоты повторяют несколько раз до полного растворения навески пробы. Содержимое чашки упаривают до выделения паров сер­ного ангидрида, охлаждают до комнатной температуры, приливают воды, нагревают до полного растворения солей, переводят в мер­ную колбу вместимостью 100 см³, охлаждают и доводят до метки водой.

Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г (для сплавов состава ванадий—хром—молибден—алюминий) помещают в пла­тиновую чашку, добавляют 2 г пиросернокислого калия и 2—3 капли концентрированной серной кислоты, расплавляют на электроплите, помещают в муфель, сплавляют при 700—800°С до получения прозрачного плава и охлаждают до комнатной темпе­ратуры. Плав выщелачивают 30 см³ серной кислоты, разбавлен­ной 1 :3, при нагревании до 60—70°С, охлаждают до комнатно

йтемпературы, переводят в мерную колбу вместимостью 200 см³ и доводят водой до метки.

ЕНИЕ АНАЛИЗА

Массу молибдена находят по градуировочному графику.

В мерные колбы вместимостью 100 см³ вводят и^микробюрет- ки 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 и 10,0 см³ рабочего стандартного раствора молибдена, что соответствует 50, 100, 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450 и 500 мкг молибдена. Приливают по 35 см³ раствора серной кислоты и далее поступают, как описано в п. 4.1.

По найденным значениям оптической плотности и соответ­ствующим им массам молибдена строят градуировочный график.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

где іщ — масса молибдена, найденная по градуировочному гра­фику, мкг;

5. — вместимость мерной колбы, см³;

6. — объем аликвотной части раствора, взятый для опреде­ления, см³;

т — масса навески анализируемой пробы, г.

4.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений не должно превышать значений, указанных в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля молибдена, %

Допускаемое расхождение,

%

10

15

20

25

30

35

0,7 1 1,4 1,7 2,1

2,4

Изменение № 1 ГОСТ 26473.6—85 Сплавы и лигатуры на основе ванадия. Ме­тод определения молибдена

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета

СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 14.05.91 № 677

Дата введения 01.01.92

Раздел 2. Заменить слова: «Стандартный раствор молибдена, содержащий 0,02 мг/'см³ (50 мкг/см³) молибдена (раствор А₂) готовят» на «Стандартный (Продолжение см. с. 38)

(Продолжение изменения к ГОСТ 26473.6—85) •раствор молибдена, содержащий 0,05 мг/см³ (50 мкг/см³) молибдена на (раствор А₂), готовят»;

исключить слова: «Кальций хлористый (плавленый) по ГОСТ 4460—77».

Пункт 4.1. Первый абзац. Заменить слова: «отбирают пипеткой 2 см³ раство­ра пробы» на «отбирают пипеткой 1—2 см³ раствора пробы».

Раздел 5. Пункт 42. Первый абзац изложить в новой редакции: «Значения допускаемых расхождений приведены в табл. 2»;

таблица 2. Графа «Массовая доля молибдена, %». Заменить значения: 10 г^а 10,0; 15 на 15„0; 20 на 20,0; 25 на 25,0; 30 на 30,0; 35 на 35,0.

(ИУС № 8 1991 г.)

1