---

4.3.4.2. Градуировочные коэффициенты муле

гл ^mi'

1 — - е »

^тэгп' і

1 — воздух; 2— 1,2-дихлортетра- фторэтан; 3 — сумма 1,1,1-трифтор- 2,2-дихлорэтана и 1,2,2-трифтор- 1,2-дихлорэтана; 4 — 1,2,2,-трифтор- трихлорэтан; 5 — 1,1-дифтор-1,2,2- тршслорэтан; 6 — четыреххлорнстый углерод; 7 —1,2-дифтортетрахлорэтан

Черт. 3

(/С) вычисляют по фор

иповая хроматограмма товарного
хладона 113
где ні/ — масса навески 1-го компонента, г;

^тэт—масса навески четыреххлористого углерода в искусст­венной смеси, г;

S _ят—площадь пика четыреххлористого углерода, мм²;

S_t—площадь пика 1-го компонента в искусственной смеси, мм².

Площади пиков вычисляют умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Все измерения, ширины пика ведут от внешней стороны одной линии до внутренней стороны другой линии. Отсчет высоты ведут от прямой, соединяющей ну­левую линию до и после пика.

Ориентировочные значения градуировочных коэффициентов приведены в справочном приложении.

4.3.4.3. Массовую долю четыреххлористого углерода, добав­ленного в анализируемую пробу (Л), в процентах вычисляют по формуле

^стз * X

1. "г₃-нт₄ ’

где т_г— масса навеоки раствора «внутреннего эталона», г;

X — массовая доля четыреххлористого углерода в растворе «внутреннего эталона», %.

^Л1~s-poo-xj ’

где St —площадь пика определяемой примеси, мм²;

S — площадь пика четыреххлористого углерода, мм²;

К. і —градуировочный коэффициент определяемой примеси;

Xi — массовая доля четыреххлористого углерода, добавлен­ного в анализируемую пробу, %.

Х₂=100-2Х_г,

где S Xi — сумма массовых долей всех примесей, определяемых хроматографическим методом, %.

Чувствительность метода для тетрафтордихлорэтана и трифтор- дихлорэтана—0,001%, для дифтортрихлорэтана и дифтортетра- хлорэтана — 0,007%. .

Максимальная относительная ошибка определения в области, близкой к пороговой концентрации, для примесных компонентов -10%.За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать для каждой примеси 0,002%, для трифтортрихлорэтана 0,009%.

Шкаф сушильный лабораторный по ГОСТ 7365—55.

Эксикатор по ГОСТ 6371—73.

Баня водяная. ,

Пипетки по ГОСТ 20292—74, вместимостью 100 мл.

Чашка фарфоровая по ГОСТ 9147—73, диаметром 100—120 мм.

100 мл хладона 113 помещают в фарфоровую чашку, предвари­тельно высушенную до постоянно^ массы и взвешенную с погреш­ностью не более 0,0002 г, медленно -испаряют на водяной бане до­суха, высушивают в сушильном шкафу при 100—105°С до посто­янной массы, охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры -и взвешивают с той же погрешностью.

Массовую долю нелетучего остатка (Х₃) в процентах вычисля­ют по формуле

Y — ^m»~^mi inn

^Аз^~Ї,576

где m2— масса чашки с нелетучим остатком, г;

/Пі— масса пустой чашки, г;

V — объем пробы, мл;

1,576—плотность хладона 113 при 20°С, г/см³. *.

За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, при этом допускаемые расхождения между наиболее отличающимися значениями не должны превы­шать 32% отн.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Метиловый оранжевый (индикатор) по ГОСТ 10816—64.

Колба коническая по ГОСТ 10394—72, вместимостью 100 мл.

Пипетки по ГОСТ 20292—74, вместимостью 10 мл.

10 мл хладона 113 и 10 мл дистиллированной воды помещают в колбу, интенсивно перемешивают, после отстаивания прибавляют 2—3 капли индикатора и наблюдают цвет раствора визуально. Продукт соответствует требованиям настоящего стандарта, если цвет раствора остается оранжевым.

° 4.6. Определение массовой доли свободного хлора

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, 10%-ный раствор.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163—76, 0,5%-ный раствор.

Колба коническая по ГОСТ 10394—72, вместимостью 100 мл.

Пипетки по ГОСТ 20292—74, вместимостью 2 и 10 мл.

4.7. Определение массовой долй воды

Реактив Фишера.

Метанол-яд по ГОСТ 6995—77, х.ч.

Кальций хлористый по ГОСТ 4460—77, прокаленный.

Установка электрическая для (кулонометрического титрования (черт. 4), включающая:

Электрическая схема кулонометрической установки

Z J 4 5 6

1 — источник постоянного тока; 1 — переменное сопротивление на 5 кОм; 3 — кулонометрическая ячейка; 4 — постоянное сопротивление; 5 — переменное сопротивление на 100—200 Ом; б, 9, 10 — тумблеры; 7 — сухая батарея; 3 — микроамперметр; 11 — электросекундомер; 12 — миллиамперметр

Черт. 4

источник постоянного тока, обеспечивающий выходное напряже­ние не менее 50 В и силу тока не менее 50 мА;

микроамперметр постоянного тока с классом точности не ни­же 2,5 и с падением напряжения на шкале 100 мкА не более 20 мВ;миллиамперметр постоянного тока с классом точности не, ниже 1,5, со шкалой 0—10, 0—20, 0—50 мА;

сопротивление переменное (потенциометр) на 5 кОм, мощ­ностью не менее 2 Вт;

сопротивление переменное (потенциометр) на 100—200 Ом, мощностью не менее 1 Вт;

сопротивление постоянное на 10 кОм, мощностью не менее 0,25 Вт;

тумблеры-переключатели — 3 шт;

батарею сухую на 1,5 В;

ячейку кулонометрическую (черт. 5);

электросекундомер по ГОСТ 7412—77 или

Секундомер по ГОСТ 5072—79.

Фольга платиновая по ГОСТ 8401—57, толщиной 0,2 мм, об­щим размером 1,5x1,0 см.

Ячейка для кулонометрического титрования

Черт. 5

Проволока платиновая по ГОСТ 18389—73, диаметром 0,5 мм, общей длиной 8 см.

Шприц медицинский на 2 или 5 мл.

Допускается использовать любую кулонометрическую установ­ку для определения массовой доли воды по Фишеру с параметра­ми, близкими к указанным выше.

Электрическая схема кулонометрической установки (черт. 4) состоит из двух независимых цепей — генераторной и индикатор­ной.

Генераторная цепь включает в себя источник постоянного тока 1, переменное сопротивление 2 и миллиамперметр 12 для измере­ния силы генераторного тока между катодом и анодом генератор­ной цепи в электролите, заполняющем кулонометрическую ячейку. Одновременно с замыканием генераторной цепи предусмотрено включение электросекундомера 11 для измерения продолжитель­ности титрования.

Для определения момента окончания титрования служит биам­перометрическая система индикации, состоящая из сухой батареи 7 (источника постоянного напряжения) и микроамперметра 8, служащего для указания величины тока на индикаторных электро­дах, когда переключатель 9 находится в положении II. Когда пе­реключатель 9 находится в положении I, микроамперметр 8 изме­ряет напряжение, подаваемое на индикаторные электроды.

Ячейка для кулонометрического титрования (черт. 5) представ­ляет собой стеклянный сосуд (анодная камера /), в боковую стенку которого впаяна обоими концами катодная трубка 5 с от­водом, расположенным под углом 30—60° к катодной трубке. На отводе расположен кран 6 для слива католита. В отвод катодной трубки впаян катод — платиновая проволока 7. В анодную камеру на шлифе вставляют анодную трубку 4, в которую с помощью пла­тиновой проволоки впаивают платиновый анод 8 размером 1X1 или 1,0X0,5 см. На другом шлифе помещают трубку 3 с двумя оди­наково изготовленными индикаторными электродами 2 размером 0,5 X 0,5 см каждый. Один из выводов индикаторных -электродов изолирован во избежание короткого замыкания. Выводы всех электродов представляют собой медную проволоку, приваренную к платиновой. В верхней части анодной камеры предусмотрена трубка для выхода газов, снабженная хлоркальциевой трубкой. Отверстие для внесения пробы в анодную камеру закрыто пробкой или резиновым колпачком.

Пиридиновый раствор двуокиси серы (раствор № 1 в комплекте реактива Фишера) и метанольный раствор йода (раствор № 2) смешивают 1:2 и разбавляют метанолом в два раза. Раствор дол­жен содержать избыток йода, о чем свидетельствует его интенсив­ная окраска, которая быстро исчезает после добавления капли во­ды ,к нескольким миллилитрам раствора. Приготовление раствора необходимо проводить за 2—3 суток до его применения и хранить в темной склянке без доступа атмосферной влаги.

В ячейку заливают раствор реактива Фишера до уровня, приб­лизительно на 5 мм выше отводной трубки, которую заполняют пу­тем открывания крана. Включают магнитную мешалку, выпрями­тель-стабилизатор, индикаторную систему, тумблер 9 (черт. 4) ста­вят в положение I и потенциометром 5 по микроамперметру 8 ус­танавливают индикаторное напряжение равным 0,10—0,15 В на шкале 100 мкА, после чего тумблер 9 возвращают в положение II на измерение индикаторного тока. При избытке йода в растворе электролита величина индикаторного тока обычно равна 1—5 мА. Этот избыток устраняют осторожным добавлением воды очень малыми порциями до концентрации, 'при которой индикаторный ток составляет 70—90 мкА. Если же индикаторный ток снижается до нуля (что свидетельствует о полном отсутствии йода или даже небольшом избытке воды) , то его доводят до указанного значения с помощью йода, генерируемого на аноде при замкнутой генератор­ной цепи. При значительном избытке воды, т. е. когда продолжи­тельная генерация не приводит к появлению йода, в электролит це­лесообразно прибавить свежего раствора реактива Фишера по каплям до устойчивого отклонения стрелки микроамперметра. Ес­ли индикаторный ток заметно не снижается в течение 5 мин, а ко­леблется вблизи фиксированного значения, например, 80 мкА, установка готова для проведения анализа.

2—5 мл хладона 113 осторожно отбирают Шприцем и быстро вносят в ячейку, прокалывая иглой пробку или колпачок. Прибли­зительно через 30 с включают генераторный ток с одновременным включением секундомера и генерацию йода ведут до зафиксирован­ного значения индикаторного тока перед внесением пробы. В этот момент генерацию выключают и время титрования отмечают по электросекундомеру или секундомеру. Если после выключения ин­дикаторный, ток быстро снижается, то снова включают генерацию и в расчет принимают суммарное время титрования. После каж­дых 5 мин генерации сливают 3—5 капель электролита через отвод­ную трубку.

Массовую долю воды (Х₄) в процентах вычисляют по формуле _у _ М-ЛЬІОО Vo

m-2-96500 ' V_o+V ’

где і — сила генераторного тока, А;

t — время титрования, с;

М — молекулярная масса воды;

т — масса пробы, равная объему пробы, умноженному на плотность хладона ИЗ при 20°С, г; (см. справочное при­ложение)

2 — стехиометрический коэффициент для воды;

96500—число Фарадея;

Vo _Л

— поправка на разбавление электролита;

Vo — объем электролита до внесения пробы, мл;

V — объем пробы, мл.

Поправку на разбавление учитывают при условии, если после внесения пробы индикаторный ток не снизится до нуля. Без сме­ны электролита в ячейке можно провести два-три последователь­ных определения. Смену электролита производят с помощью сифо­на в промежуточную склянку, откуда сливают в бутыль для отхо­дов реактива Фишера. Затем заливают свежий электролит как описано выше.

За результат анализа принимают .среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 15% относительно средней вели­чины.

5. УПАКОВКА МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

   1. Хладон ИЗ заливают в бочки из алюминия по ГОСТ 21029—75, типа I, вместимостью 100 и 250 л или бочки из алюми­ния марок АДОМ, АД1М, А—5М, А—6М высотой 755±4 мм, внут­ренним диаметром 445± 1 мм, толщиной стенок 3—4 мм, вмести­мостью 100 л.

   2. Бочки герметично закрывают навинчивающимися пробка­ми с прокладками, обеспечивающими герметичность. Прокладки к пробкам изготовляют из материала, стойкого к хладону 113 фторопласт по ГОСТ 10007—72, прокладочный пластикат, полиэтилен. Внутренняя поверхность бочек перед заполнением хладоном 113 должна быть сухой и чистой.

   3. На каждый литр вместимости бочки следует наполнять не более 1,4 кг хладона ИЗ.

   4. Тара, для продукции, отправляемой в районы Крайнего Се­вера, должна соответствовать ГОСТ 15846—79.

   5. Хладон 113 относится к 9 классу, подклассу 9.3 в соответст­вии с классификацией опасных грузов по ГОСТ 19433—74. Допус­кается перевозка хладона в контакте с другими веществами по правилам перевозки опасных грузов, утвержденных в установлен­ном порядке.