УДК 669.777:543.869:006.354
Группа В59
ТЕЛЛУР ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ
Спектральный метод определения примесей
ГОСТ
24977.2-81*
Tellurium high purity.
Spectral method for the determination of impurities
Взамен
ГОСТ 21326.1-75
ОКСТУ 1709
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 сентября 1981 г. № 4486 срок введения установлен
с 01.01.83
Постановлением Госстандарта от 07.09.92 № 1123 снято ограничение срока действия
Настоящий стандарт устанавливает спектральный метод опреде
ления примесей в теллуре высокой чистоты марок Т-В4, Т-ВЗ и Т-А1
в диапазоне массовых долей в процентах: серебра 5 • 10-6 — 2 • 10-3;
меди 5 • 10~6 — 3 • 10~3;
свинца 7 • 10—6 — 2 • 10-3;
алюминия 1 • 10-5 — 1 • 10-3;
железа 2 • 10-5 — 2 • 10~3;
олова 7 • 10"6 — 4 • 10~3;
висмута 8 • 10-6 — 2 • 10-4;
магния 2 • 10-5 — 1 • 10-3;
золота 5 • 10~5 — 2 • 10“4;
кобальта 2 • 10-5 — 1 ■ 10-3;
никеля 7 • 10-6 — 1 • 10-3;
Издание официальное
Перепечатка воспрещена
* Переиздание (март 1997 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в июне
1987 г., сентябре 1992 г. (ИУС 11-87, 12-92)
марганца 1 • 10-6 — 1 • 10“4;
галлия 4 • 10~5 — 2 ■ 10-4;
индия 1 • 10-5 — 3 • 10“4;
хрома 2 • 10-5 — 1 • 10-3.
Определение примесей в теллуре высокой чистоты проводится по методу «трех эталонов» с применением для испарения примесей и возбуждения спектра дуги переменного тока.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования — по ГОСТ 24977.1—81.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
Спектрограф дифракционный типа ДФС-8 (решетка 600 штр./мм, первый порядок), ДФС 452 (решетка 1200 штр./мм, второй порядок) или СТЭ-1 с трехступенчатым ослабителем и трехлинзовой системой освещения щели.
Спектрограф с кварцевой оптикой средней дисперсии типа ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели.
Примечание. Допускается применение приборов с фотоэлектрической регистрацией спектра и других спектральных приборов, других реактивов и материалов, фотопластинок, обеспечивающих получение показателей точности, не уступающих регламентированным настоящим стандартом.
Микрофотометр, предназначенный для измерения плотности почернения спектральных линий.
Спектропроектор типа ПС-18.
Генератор активизированной дуги переменного тока любого типа.
Станок для заточки угольных электродов.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с погрешностью взвешивания не более 0,001 г по ГОСТ 13718—68.
Боксы из органического стекла.
Колбы мерные по ГОСТ 1770—74.
Ступка из органического стекла.
Лампа инфракрасная любого типа с лабораторным автотрансформатором типа ПНО-250—2.
Посуда кварцевая (стаканы, чашки) по ГОСТ 19908—90.
Электроды из углей особой чистоты по ТУ 48—20—78—76 диаметром 6 мм формы «рюмка» с высотой головки (2±1) мм, глубиной канала (10,0±0,2) мм, диаметром канала (4,0±0,1) мм, длиной шейки 5 мм, диаметром 2 мм. При анализе теллура марки Т-Al разрешается использовать электроды формы «рюмка» с высотой головки (10+1) мм, глубиной канала (8,0±0,2) мм, диаметром канала (3,8±0,1) мм.
Контрэлектроды из углей особой чистоты по ТУ 48—20—78—76, диаметром 6 мм, длиной 30—50 мм, один конец заточен на полусферу или усеченный конус диаметром площадки 1,5—2 мм.
Порошок графитовый особой чистоты по ГОСТ 23463—79.
Фотопластинки «спектрографические», типа I или «диапозитивные» размером 9 х 12, типа II или ПФС-02 по ТУ 6—43—1475—88 размером 13 х 18 и 9 х 12 см.
Теллур высокой чистоты марки ТВ-4 по ТУ 6—04—65—82 или
марки «экстра» по ТУ 48—0515—028—89.
К
по
ислота азотная марки ОС.Ч-19—14 илиГОСТ 11125—84, при необходимости дважды перегоняется в кварцевом аппарате, и растворы 1:1, 1:3 и 1:4.
Кислота соляная по ГОСТ 14261—77.
Смесь соляной и азотной кислот 3:1.
Кислота щавелевая по ГОСТ 22180—76.
Пинцеты медицинские из нержавеющей стали по ГОСТ 21241-89.
Хлорид натрия особой чистоты.
Спирт этиловый технический ректификованный по ГОСТ 18300-87.
Серебро по ГОСТ 6836—80.
Медь по ГОСТ 859—78.
Свинец по ГОСТ 3778—77.
Висмут по ГОСТ 10928—90.
Золото по ГОСТ 6835—80.
Алюминий по ГОСТ 11069—74.
Магний.
Кобальт по ГОСТ 123—78.
Марганец по ГОСТ 6008—90.
Галлий по ГОСТ 12797-77.
Индий по ГОСТ 10297-94.
Аммоний хромовокислый по ГОСТ 3774—76.
Никель по ГОСТ 849—70.
Железо восстановленное.
Олово по ГОСТ 860—75.
Массовая доля металлов не менее 99,99 %.
Растворы чистых металлов.
Раствор серебра: 0,1 г металла растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты 1:3 при слабом нагревании, раствор охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3 азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,001 г серебра.
Раствор меди: 0,1 г металла растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты 1:1, раствор охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,001 г меди.
Раствор свинца: 0,1 г металла растворяют в растворе азотной кислоты 1:4, раствор охлаждают, переводят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки раствором азотной кислоты 1:1 и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,001 г свинца.
Раствор висмута: 0,1 г металла растворяют в 15 см3 азотной кис
лоты, раствор доводят до кипения, охлаждают, переводят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 5 см3
а
па
ют.
зотной кислоты, доводят до метки водой и перемеши1 см3 раствора содержит 0,001 г висмута.
Раствор золота: 0,1 г металла растворяют в 10 см3 смеси соляной
и азотной кислот 3:1, охлаждают, переводят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,001 г золота.
Раствор алюминия: 0,5 г измельченного металла растворяют в 15 см3 раствора азотной кислоты 1:1, раствор охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки раствором азотной кислоты 1:1 и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,005 г алюминия.
Раствор магния: 0,5 г металла растворяют в 15 см3 раствора азотной кислоты 1:1, раствор охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,005 г магния.
Раствор кобальта: 0,5 г измельченного металла растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты 1:1, раствор охлаждают, переводят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,005 г кобальта.
Раствор никеля: 0,1 г измельченного металла растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты 1:1, раствор охлаждают, переводят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,001 г никеля.
Растворы железа:
Раствор А. 1 г металла растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты 1:1 при слабом нагревании, раствор охлаждают, переводят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,01 г железа.
Раствор Б. В мерную колбу вместимостью 100 см3 отмеривают пипеткой 10 см3 раствора А, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,001 г железа.
Раствор олова: 0,1 г тонкоизмельченного металла помещают в стакан вместимостью 50 см3 и добавляют 2 см3 азотной кислоты. После перехода всей навески в метаоловянную кислоту в стакан приливают 15 см3 воды и добавляют 2 г щавелевой кислоты. После растворения осадка раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3. Для растворения оставшихся кристаллов щавелевой кислоты стакан промывают 2—3 см3 воды и промывные воды сливают в мерную колбу, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,001 г олова.
Раствор индия: 0,5 г металла растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты Г.1, раствор доводят до кипения, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,005 г индия.
Раствор галлия: 0,1 г галлия растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты 1:1, раствор доводят до кипения для удаления окислов азота, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3 азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.
см3 раствора содержит 0,001 г галлия.
Растворы марганца и хрома готовят, как указано в ГОСТ 24977.1-81.
[ ля приготовления растворов можно использовать окислы, углекислые или азотнокислые соли указанных выше металлов квалификации ч.д.а. или х.ч.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
Образцы сравнения. Основой для приготовления образцов
сравнения служит порошковый графит с добавкой 2,5 % хлорида натрия.
Головной образец сравнения, содержащий по 0,02 % серебра, меди, золота и галлия, по 0,004 % олова, свинца, железа, никеля и висмута, 0,008 % марганца, 0,12 % хрома, алюминия, магния и кобальта, 0,08 % индия готовят следующим образом:
Смесь 1. В кварцевую чашку вместимостью 50 см3 помещают 4,0 г основы и вводят указанное в табл. 1а количество растворов
элементов.
Таблица 1а
Определяемый
элемент
Массовая доля
элемента
в растворе, г/дм3
Серебро, медь, галлий
Свинец, олово, железо, висмут, никель
Алюминий, хром, кобальт, магний
Марганец
Индий
0,001
0,001
0,005
0,0005 0,005
Количество
раствора, вноси-
мое в головной
образец
сравнения, см3
1
2
1,2
0,8
0,8
Массовая доля
элемента в голов-
ном образце срав-
нения, %
*
0,02
0,04
0,12
0,008 0,08
При введении растворов следят за тем, чтобы раствор, пропиты
вающий основу, не попадал на дно и стенки чашки. Для этого по
мере введения растворов примесей графитовый порошок подсуши-
вают под лампой до удаления запаха азотной кислоты. Полученную смесь тщательно перемешивают в течение 60 мин.
Смесь 2. В кварцевую чашку вместимостью 50 см3 помещают 1,0 г основы, вводят в нее 1 см3 раствора золота, осторожно подсушивают при температуре не выше 70 *С. Просушенный порошок смачивают концентрированной азотной кислотой, просушивают и повторяют смачивание, после чего тщательно высушивают до удаления запаха азотной кислоты.
Обе смеси соединяют, тщательно перемешивают в ступке в течение 60 мин.
Серию рабочих образцов сравнения получают, разбавляя основ
ной и каждый из последующих образцов сравнения в 2,5—2 раза основы.
Каждый из приготовленных образцов сравнения смешивают с четырехкратным по массе количеством теллура. Содержание примесей в полученных образцах сравнения рассчитывают по отношению к теллуру (считая, что содержание примеси в теллуре равно содержанию примеси в образце сравнения деленному на четыре).
Содержание примесей в основе определяют методом добавок и
вводят поправку в расчетное содержание примесей в образцах сравнения.
Образцы сравнения (смешанные с теллуром) по расчету содержат количества примесей, указанные в табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля примесей, %
марганец
индий
Номер
образца
сравне-
ния
серебро,
медь, золо-
то, галлий
свинец,
олово, вис-
мут, никель,
железо
алюминий,
хром,
кобальт,
магний
1
2 3
4 5
7 8
0,002 0,001
0,0004 0,0002 0,00004 0,00002 0,00001 0,000005
0,0000033
0,004 0,002 0,0008 0,0004 0,00008
0,00004 0,00002 0,00001 0,000007
0,012 0,006 0,0024 0,0012 0,00024
0,00012 0,00006 0,00003 0,00002
0,0008 0,0004 0,00016 0,00008 0,000016 0,000008 0,000004 0,000002 0,0000013
0,008 0,004 0,0016 0,0008 0,00016 0,00008 0,00004 0,00002
Для анализа теллура марки Т-Al можно использовать первые пять образцов сравнения или приготовить серию образцов сравнения, из которых полностью исключить примеси, не нормируемые в указанной марке теллура.
Допускается готовить образцы сравнения введением в основу примесей в виде азотнокислых солей и оксидов с массовой долей основного вещества не менее 99,99 %.
Предельно допускаемое значение погрешности установления значений аттестуемых характеристик образцов сравнения не превышает 2,6 % от аттестуемого значения содержания компонента.
Приготовленные образцы сравнения хранят в полиэтиленовой посуде с плотно закрывающимися крышками.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
ПРОВЕДЕНИЕ АЙАЛИЗА
От каждой пробы металлического теллура берут по две навески и смешивают их с основной (если образцы сравнения для анализа теллура марки Т-Al приготовлены на основе графитового порошка без добавки хлорида натрия, то пробы смешивают с графитовым порошком) в отношении 4:1 и помещают в каналы угольных электродов (полный канал), обожженных в дуге переменного тока силой 15—18 А в течение 15 с. От каждой навески пробы готовят по шесть, образца сравнения — по три электрода.
