---

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР

ПРОДУКТЫ ЛЕСОХИМИЧЕСКИЕ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД АНАЛИЗА

ГОСТ 21533-76

Издание официальное

БЗ 11-96

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москв

а

УДК 634.0.86.001.4:006.354 Группа Л49

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ПРОДУКТЫ ЛЕСОХИМИЧЕСКИЕ

Г

ГОСТ
21533-76

азохроматографический метод анализа

Wood chemical products. Method of test
by gas chromatography

ОКСТУ 2409

Дата введения 01.01.77

Настоящий стандарт распространяется на лесохимические про­дукты и устанавливает газохроматографический метод определения в них массовой доли основного вещества и примесей.

(Измененная редакция, Изм. Ns 1).

1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И ПОСУДА

   1. Для проведения анализа применяют следующую аппаратуру, реактивы и посуду: хроматограф газовый с детектором по теплопро­водности с чувствительностью по пропану в гелии не менее 1-10~² % по объему или детектором ионизации в пламени с чувствительностью по пропану не менее 1Ю~⁶ % по объему:

носители твердые: хроматон N, хроматон N-AW или диатомито­вый кирпич теплоизоляционный по ГОСТ 2694 размером частиц 0,15—0,2; 0,2—0,25 или 0,25—0,32 мм, для анализа скипидара и камфена может быть использован также сферохром-1 с тем же размером частиц;

сорбент полисорб-1, размер зерен 0,10—0,25 мм;

фазы жидкие неподвижные: трикрезилфосфат, смесь полиэтилен­гликоля 400 с апиезоном L или апиезоном N; взятых в соотношении 2:3 или 3:2;

Издание официальное Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1976

© ИПК Издательство стандартов, 1997 Переиздание с Изменениямигазы-носители: гелий технический при использовании детектора по теплопроводности;

азот газообразный технический по ГОСТ 9293 при использовании детектора ионизации в пламени;

водород технический марки А по ГОСТ 3022 для питания детек­тора ионизации в пламени;

вещества-эталоны: толуол по ГОСТ 5789, ч.д.а. для анализа эти­лацетата;

ундекан, хроматографически чистый, для анализа бутилацетата;

растворители: ацетон по ГОСТ 2603, ч. или ч.д.а. хлороформ;

бутилацетат по ГОСТ 22300, ч., или бутилацетат технический по ГОСТ 8981, марка А;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709;

кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и концентриро­ванная;

натрий углекислый по ГОСТ 83, раствор с массовой долей 5 %;

этилацетат по ГОСТ 22300, ч. или этилацетат технический по ГОСТ 8981, марка А;

бумага универсальная индикаторная;

баня водяная;

печь муфельная, обеспечивающая температуру нагрева до 950— 1000 °С, с термопарой типа ТПП или милливольтметром по ГОСТ 9736;

шкаф сушильный, обеспечивающий температуру нагрева до 200 °С;

набор сит «физприбор»;

насос водоструйный по ГОСТ 25336;

стекловата или металлическая сетка;

колба коническая Кн-2—500—40(50) по ГОСТ 25336;

колба коническая Кн-1-50-14/23(19/23; 24/29) по ГОСТ 25336 или стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336 или герметично закрывающаяся склянка;

колба перегонная по ГОСТ 25336, вместимостью 250 см³;

кран соединительный стеклянный по ГОСТ 7995, трехходовой;

микрошприц вместимостью 10 мм³;

пипетка 6(7)—2—10 по ГОСТ 20292;

стакан В(П)-1(2)-100 (250) ТХС по ГОСТ 25336;

чашка выпарительная 5 по ГОСТ 9147;

линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427;

лупа измерительная общего назначения по ГОСТ 25706 с десятикрат­ным увеличением или микроскоп отсчетный с аналогичным увеличением;

интегратор электронный;

весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Допускается применять другие средства измерения с метрологи­ческими характеристиками и оборудование с техническими характе­ристиками не хуже, а также реактивы по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте;

полидиэтиленгликольсукцинат (ПДЭГС);

канифоль живичная;

кислота маргариновая, ч., или кислота стеариновая по ГОСТ 9419, ч.д.а.;

бензол по ГОСТ 5955, ч. или х.ч.;

спирт этиловый по ГОСТ 18300;

тетраметиламмония гидроокись, раствор с массовой долей 3 или 10 %;

хроматон N-AW-DMCS или инертон AW-DMCS, размер зерен 0,16—0,20 мм или 0,20—0,25 мм;

фенолфталеин, водно-спиртовой раствор 3:7 с массовой долей 0,1 %; цилиндр по ГОСТ 1770 вместимостью 25 см³;

воронка делительная типа ВД по ГОСТ 25336 вместимостью 100 или 250 см³;

бюретка вместимостью 10 или 25 см³;

колба с тубусом по ГОСТ 25336 исполнения 1, 2 вместимостью 500 см³;

воронка Бюхнера по ГОСТ 9147 № 3 или 4;

фильтры обеззоленные «синяя лента».

(Измененная редакция, Изм. № 4).

2. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

   1. Приготовление насадки

Необходимое для заполнения колонки количество твердого носи­теля взвешивают (результат записывают с точностью до четвертого десятичного знака) и помещают в перегонную колбу, соединенную с водоструйным насосом через трехходовой кран. Необходимое коли­чество неподвижной жидкой фазы, указанное в соответствующих разделах настоящего стандарта, взвешивают (результат записывают с точностью до четвертого десятичного знака), растворяют в соответ­ствующем растворителе и переносят в ту же перегонную колбу. Объем растворителя должен быть таким, чтобы весь твердый носитель был покрыт раствором жидкой фазы. Перегонную колбу погружают в водяную баню, нагретую до (50±10) °С, и при разрежении 4-Ю⁴—5-Ю⁴ Па (300—400 мм рт.ст.) испаряют растворитель до су­хого состояния насадки, осторожно встряхивая содержимое. После этого насадку высушивают в сушильном шкафу при (100±5) °С в течение 2—3 ч.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

При применении в качестве твердого носителя диатомитового кирпича перед нанесением на него неподвижной жидкой фазы в зависимости от природы анализируемых веществ его предварительно обрабатывают соответствующим образом.

Для разделения кислородосодержащих соединений алифатичес­кого ряда (этилацетата и бутилацетата) около 200 г раздробленного и просеянного диатомитового кирпича помещают в коническую колбу вместимостью 500 см³ и отмывают водой от пыли до тех пор, пока вода не станет прозрачной, затем доливают раствор соляной кислоты, разбавленной 1:1, полностью покрывая диатомитовый кирпич, и кипятят в течение 6—8 ч, периодически сливая отработанную кисло­ту и заливая свежие порции такого же объема. Кислоту меняют четыре-пять раз. Затем обработанный кирпич промывают дистилли­рованной водой до нейтральной реакции по индикаторной бумаге, высушивают в сушильном шкафу при 150—200 °С и в течение 5—6 ч прокаливают в муфельной печи при 900—1000 °С.

Для разделения соединений терпенового ряда диатомитовый кир­пич готовят, как указано выше, при этом перед высушиванием его заливают раствором углекислого натрия до полного смачивания твердого носителя, избыток раствора сливают, а обработанный кир­пич сначала высушивают при 150—200 °С, а затем прокаливают в муфельной печи при 800 °С в течение 3 ч.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

V-образные колонки, предварительно промытые органическими растворителями, заполняют через воронку приготовленной насадкой при постукивании по колонке деревянной палочкой, концы колонки после заполнения закрывают тампонами из стеклянной ваты или металлической сеткой.

Спиральные или W-образные колонки заполняют насадкой при по­мощи сжатого воздуха или вакуумного насоса, как показано на черт. 1.

1 — стеклянный сосуд для заполнения колонки насад-
кой; 2 — переходный шланг; 3 —хроматографическая
колонка; 4 — уплотнение из стекловаты

Черт. 1

Заполненную колонку закрепляют в термостате хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скорос­тью 5—10 см³/мин при температуре на 5—10 °С ниже максимальной рабочей температуры неподвижной жидкой фазы в течение 20—30 ч. Затем колонку подключают к детектору и устанавливают стабильную нулевую линию при максимальной чувствительности прибора.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

Градуировку прибора проводят по искусственным смесям. Их гото­вят из анализируемого компонента и вещества-эталона, взятых в соот­ношении 1:1, 2:1, 3:1. Анализируемый компонент и эталон взвешивают (результат записывают с точностью до четвертого десятичного знака) в плотно закрытой конической колбе вместимостью 50 см³.

Каждую искусственную смесь хроматографируют не менее пяти раз.

При использовании метода внутренней нормализации в качестве вещества-эталона используют один из компонентов анализируемого продукта. Относительный поправочный коэффициент (К) для каж­дого определяемого компонента вычисляют по формуле где 5, — площадь пика определяемого компонента, мм²;

5_ЭТ — площадь пика вещества-эталона, мм²;

/п, — масса определяемого компонента, г;

m_3J— масса вещества-эталона, г.

Поправочный коэффициент вещества-эталона равен единице.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Для построения градуировочных графиков готовят не менее деся­ти градуировочных смесей с точно известной массовой долей добав­ленной воды. Массовую долю воды изменяют в пределах 0,01—0,20 % массы пробы.

Смесь готовят в стаканчике для взвешивания в следующей после­довательности: взвешивают пустой стаканчик, помещают в него микрошприцем 1—20 мм³ воды, снова взвешивают, добавляют из пипетки 10 см³ бутилацетата или этилацетата и снова взвешивают (результаты записывают до четвертого десятичного знака).

Исходный бутилацетат или этилацетат и градуировочные смеси хроматографируют при условиях, изложенных в п. 5.5.2. Исходный продукт и каждую смесь хроматографируют не менее шести раз.

Находят среднее арифметическое значение высоты пика воды в исходном продукте и исходных смесях и строят градуировочный график в координатах: разность средних высот пиков в миллиметрах в исходном продукте и градуировочных массах — массовая доля добавленной воды в процентах.

Допускается определять градуировочный коэффициент (А) по формуле

п

1 V ^т

^Кп L h ’

і

где п — количество градуировочных смесей;

т — массовая доля воды, добавленной в градуировочную смесь, %;

h — средняя разность между высотой пика воды в градуировоч­ной смеси и исходном продукте, мм.

Градуировочные графики или градуировочные коэффициенты проверяют один раз в два месяца и при замене хроматографических колонок.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ К ПРОВЕДЕНИЮ АНАЛИЗА

   1. Пуск и вывод прибора на рабочий режим проводят в соответ­ствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

Режим работы хроматографа указан в соответствующих разделах настоящего стандарта.

При определении примесей методом внутреннего эталона к пробе анализируемого продукта добавляют вещество-эталон. Анализируе­мый продукт и вещество-эталон взвешивают (результат записывают с точностью до четвертого десятичного знака) в плотно закрытой конической колбе вместимостью 50 см³.

(Измененная редакция, Изм. №2).

1. 3. Пробу анализируемого продукта вводят в колонку при помо­щи микрошприца через головку испарителя, прокалывая резиновую мембрану, иглу вводят на полную длину и быстро впрыскивают пробу.

2. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю каждого компонента анализируемого про­дукта, определяемого методом внутреннего эталона, (А) в процентах вычисляют по формуле

3. а;100
   ^эт ' ^т

где т — масса пробы, г;

/л_эт — масса вещества-эталона, г;

5, — площадь пика определяемого компонента, мм²;

5_ЭТ — площадь пика вещества-эталона, мм²;

К, — относительный поправочный коэффициент определяемого компонента.

4.2. Массовую долю каждого компонента анализируемого про­дукта, определяемого методом внутренней нормализации, (Х0 в процентах вычисляют по формуле

S_iK_l 100

1. Е S. ■ K_t’

где Sj — площадь пика определяемого компонента, мм^2;

А, — относительный поправочный коэффициент определяемого компонента;

Е5, А,—сумма произведений площадей пиков на соответствующие поправочные коэффициенты всех компонентов анализиру­емого продукта, мм².

Х₂= К h,

где К— градуировочный коэффициент;

h — высота пика, мм.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

S, = h_ib_i-М»