---

Приливают 1 см³ раствора карбамида, перемешивают в делительную воронку вместимостью; 250 см³. К раствору приливают 50—60 см³ воды (до объема водной фазы 80—90 см³), 15 капель (0,5 см³) раствора брил­лиантового зеленого, 10 см³ толуола, после чего воронку энергично встряхивают 1 мин. Толуольному и водному слоям дают отстояться .в течение 30 с, водный слой сливают, а толуольный отфильтровывают через вату в сухую мерную кол­бу вместимостью 25 см³, закрывают стеклянной пробкой со шлифом и через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной слоя 10 мм на спектрофотометре при А —640 нм или па фотоколориметре со свето­фильтром, имеющим область светопропускания В. интервале длин волн от 610 до

и

700 дят

м. В качестве раствора сравнения используют толуол. Массу сурьмы нахо- по градуировочному графику о учетом поправки контрольного опыта.

3.3.5. Построение градуировочного графика с бриллиантовым зеленым В пять из шести стаканов или колб приливают последовательно 1, 2, 4, 6, 8

с

см³

тапдартпого раствора В сурьмы. Шестой стакан или колба служит для про­ведения контрольного опыта. Во все стаканы или колбы добавляют по 30 см^;

смеси соляной и азотной кислот, по 5 см³ серной кислоты, накрывают стаканы или колбы часовыми стеклами, выпаривают до появления-паров серной кислоты и охлаждают. К содержимому стаканов пли колб добавляют по 50 см³ воды, 20 см³ раствора винной кислоты и нагревают растворы в течение 10 мин. Да­лее поступают, как указано в пп. 3.3.1, 3.3.4.

Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают зна­чение оптической плотности контрольного опыта.

По полученным значениям оптической плостности и соответствующим им мас­сам сурьмы, строят градуировочный график».

Пункт 3.4.1. Формула. Экспликацию после слова «сплава» дополнить слова­ми: «или масса навески сплава, соответствующая аликвотной части раствора».

Стандарт дополнить разделом ■— 4:

«4. Инверсионно-вольтамперометрический метод определения сурьмы в спла­вах, не содержащих вольфрам

Метод основан на предварительном концентрировании сурьмы на стацио­нарном ртутном капельном электроде или поверхности ртутно-графитового элек­трода при потенциале минус 0,45 В в растворе 1 моль/дм³ соляной кислоты с последующей регистрацией тока анодного растворения сурьмы при потенциале

м

хлороформом в среде комплексного соединения

инус 0,15 В по отношению к донной ртути.

Сурьму предварительно отделяют экстракцией 4 моль/дм³ серной и 1 моль/дм³ соляной кислот в виде гексахлорантимоната с метиленовым голубым.

4 2. Аппаратура, реактивы и раствор

Полярограф переменного тока или осциллографический, или постоянного

Ячейка полярографическая с анодом донной ртутью.

Стационарный ртутиый капельный электрод любой конструкции, обеспечива­ющий требуемую точность воспроизводимости аналитического сигнала.

Или твердый электрод (S«4 мм²) из графитосодержащего материала любо­го способа изготовления, используемый в режиме ртутно-графитового, обеспечи­вающий требуемую точность воспроизводимости аналитического сигнала.

Ртуть марки РО и POO по ГОСТ 4658—73, не содержащая влаги.

Азот газообразный по ГОСТ 9293—74.

Кислота соляная по ГОСТ 14261—77, разбавленная 1:5 и раствор 1 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 11125—84 и разбавленная 1:15.

Кислота серная по ГОСТ 14262—78 и разбавленная 1:4 и 1:10.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80.

Олово двухлористое, раствор 25 г/100 см³ в соляной кислоте 1:5.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197—75, раствор 10 г/100 см³.

Карбамид (мочевина) по ГОСТ 6691—77, раствор 50 г/100 см³.

Метиленовый голубой, водный раствор 0,1 г/100 см³.

Хлороформ по ГОСТ 20015—88.

Гидразин солянокислый по ГОСТ 22159—76.

Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200—76,. раствор 50 г/100 см³.

Ртуть (II) азотнокислая окисная по ГОСТ 4520—78, раствор 0,1 г/100 см³: 0,1 г азотнокислой ртути растворяют в 80 см³ азотной кислоты (1:15). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Сурьма марок Су 00, Су 000, Су 0000, Су 00000 по ГОСТ 1089—82.

Стандартные растворы сурьмы.

Раствор А: 0,10 г сурьмы растворяют в 20 см³ серной кислоты при жиро­вании и охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью I дм¹, содержащую 400 см³ серной кислоты (1:4). Раствор охлаждают, доливают-до метки водой и перемешивают.

1 см³ стандартного раствора А содержит 0,0001 г сурьмы.

Раствор Б: 10 см³ стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают серной кислотой (1:10) до метки и перемеши­вают, готовят непосредственно перед использованием.

1. см³ стандартного раствора Б содержит 0,00001 г сурьмы.

Раствор В: 2,5 см³ стандартного раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, доливают водой до метки и перемешивают, готовят не­посредственно перед использованием.

2. см³ стандартного раствора В содержит 0,0000005 г сурьмы.

Затем добавляют 2,5 см³ соляной кислоты, 5 см³ воды, нагревают под стек­лом до растворения солей, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см*, раз­бавляя водой до 15—20 см³.

При работе со стационарным ртутным капельным электродом в мерную колбу добавляют 2 см³ раствора гипофосфита' натрия, доливают водой до метки и перемешивают.

( Продолжение изменений/к ГОСТ 24018.2—80)

В полярографическую ячейку приливают 20—25 см³ раствора 1 моль/дм³ соляной кислоты, предварительно продутые азотом в течение 5 мин, добавляют

а

la и раствор

ликвотную часть исследуемого раствора в соответствии перемешивают, включая мешалку.

Таблица За

7 J5VT - цшэд mi w* гднЛ і|н « №И| і i * — нм»«і» aawnM

О

Массовая доля сурьмы, %

^; ьсм а/ь і к поти oft части Масса навески образца, рас тн-ора, см³ соотвотс тву к>піа;-і ал л квот -

нон части раствора, г

От 0,0001 до 0,0005 включ.

Св. 0,0005 » 0,0025 »

» 0,0025 » 0,0050 »

У

0,02 0,01 0,005

станавливают на полярографе потенциал минус 0,45 В и проводят элект­ролиз в течение 2 мин в перемешиваемом растворе. По окончании времени на­копления прекращают перемешивание, дают раствору успокоиться 15 с и ре­гистрируют анодную поляризационную кривую при линейно изменяющемся по­тенциале электрода от минус 0,45 до минус 0,05 В. Максимальный ток сурьмы наблюдают при потенциале минус 0,15 В относительно донной ртути. Для каж­дого измерения получают новую каплю ртути.

При работе с ртутно-графитовым электродом.

Непосредственно перед полярографированием добавляют в мерную колбу 0,5 г гидразин-хлорида и кипятят на водяной бане в течение 1—2 мин. Затем раствор охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

В полярографическую ячейку приливают 20—25 см³ соляной кислоты моляр­ной концентрации 1 моль/дм³, предварительно продутые азотом в течение 5 мин, добавляют 3—4 капли раствора азотнокислой ртути и аликвотную часть иссле­дуемого раствора (таблица За) в зависимости от предполагаемой массовой до­ли сурьмы в анализируемом образце.

Устанавливают па полярографе потенциал минус 0,45 В и проводят концен­трирование сурьмы на ртутно- графитовом электроде в непрерывно перемеши­ваемом растворе в течение 2 мин.

По окончании времени электроконцентрирования прекращают перемешива­ние и дают раствору успокоиться 15 с, после чего снимают анодную поляриза­ционную кривую при линейно изменяющемся потенциале электрода от минус 0,45 до плюс 0,2 В, регистрируя пик растворения сурьмы при потенциале минус 0,15 В. После каждого измерения проводят электрохимическую очистку электро­да при потенциале плюс 0,2 В в перемешиваемом растворе в течение 30 с. Ре­гистрацию поляризационных кривых повторяют три раза, первый замер в расче­тах не учитывается.

Чувствительность прибора выбирают таким образом, чтобы высота регист­рируемого пика была не менее 10 мм.

Д

вмссти-

ля построения градуировочного графика в стаканы (или колбы) мостыо 250 см³ приливают: 1, 2, 5 см³ раствора В; 0,5, 1 см³ раствора Б; по 15 см³ соляной кислоты, 5 см³ азотной кислоты, 6 см³ серной кислоты и далее поступают как в и. 4.3.1.

Одновременно проводят контрольный опыт на содержание сурьмы в реакти-

Массовую долю сурьмы при работе с ртутно-графитовым электродом нахо­дят методом стандартных добавок.

Аликвотную часть стандартного раствора В добавляют в анализируемый раствор, перемешивают 30 с и далее проводят электроконцентрирование сурьмы как указано в п. 4.3.1.

(Продолжение изменений к ГОСТ 24018.2—80)

Величину стандартной добавки выбирают таким образом, чтобы высота пика сурьмы после добавления добавки увеличилась в 1,5—2 раза.

Одновременно проводят контрольный опыт на содержание сурьмы в реакти­

вах.

ют по формуле

где

h — высота пика сурьмы при полярографироваиии испытуемого раствора,, мм;

hi — высота пика сурьмы при полярографироваиии раствора контрольного опыта, мм;

/1₂ — высота пика сурьмы после введения в ячейку стандартной добавки,

• мм;

V — объем стандартной добавки, см³;

С — массовая концентрация стандартного раствора, г/см³;

пг — масса навески сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г.

Массовую долю сурьмы (X) в процентах по градуировочному графику вы­числяют по формуле

/и

— -100,

где

т — масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, г;

nil — масса навески сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г.

Т

Массовая доля сурьмы, %

аблица 36

Абсолютные допускаемые расхождения, %

О

0,0001 0,0002

0,0003

0,0005 0,001 0,002

т 0,0001 до 0,0002 включ.

Св. 0,0002 » 0,0005 »

» 0,0005 » 0,001 »

» 0,001 » 0,002 »

» 0,002 » 0,005 »

» 0,005 » 0,01 »

(ИУС № З 1991 г.)

1От 0,0002 до 0,0005 Св. 0,0005 „ 0,001 _и 0,001 „ 0,0025

2, 0,0025 „ 0,005 _я 0,005 „ 0,01

3 ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

СУРЬМЫ В СПЛАВАХ С МАССОВОЙ ДОЛЕЙ БОЛЕЕ
3% ВОЛЬФРАМА И БОЛЕЕ 3% ТИТАНА

3.1. Сущность метода

Метод основан на реакции взаимодействия аниона сурьмы (SbCle)^- с метиленовым голубым в среде 4 М серной и 1 М соля­ной кислот с образованием комплексного соединения, окрашен­ного в синий цвет, экстрагируемого хлороформом, или с брилли­антовым зеленым в среде 1 М соляной и 1 М серной кислот с об­разованием комплексного соединения, окрашенного в сине-зеле­ный цвет, экстрагируемого толуолом. Максимальное светопогло- щение раствора наблюдается при X_max = 655 нм или Х_Шах = 640 нм

1